[发明专利]一种合成α—烯基缩酮的方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域，具体涉及一种合成α—烯基缩酮的方法。

背景技术

炔丙醇类化合物是一类分子内同时含有醇羟基和炔基的有机化合物，由于化学反应不仅可以在醇羟基或炔基上独立发生，还可以在两个官能团的协同作用下发生，所以炔丙醇可以发生的化学反应异常丰富，可以通过催化加氢，取代，氧化等一系列不同反应途径来构建烯类、联烯类、炔类、酮类等重要的化合物。同时，炔丙醇类化合物比较容易合成并且可以稳定的保存，所以其在有机合成中占有重要的地位。

现存的由炔丙醇制备羰基化合物的技术中，必须先合成α，β—不饱和羰基化合物，这种工艺流程繁琐，成本高，耗能多，时间长不能满足使用需求。

发明内容

发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种合成α—烯基缩酮的方法，有效解决现存的由炔丙醇制备羰基化合物的技术中的不足，避免了以往必须先合成α，β—不饱和羰基化合物的传统反应过程，为由炔丙醇合成羰基化合物提供了一个全新的思路。

技术方案：为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为:

一种合成α—烯基缩酮的方法：将炔丙醇和乙二醇加入到反应器中，然后加入溶剂和催化剂，氮气保护下边搅拌边加热反应；反应过程中，利用TLC技术不断监测反应进程，直到原料点消失反应结束。利用层析法将目标产物分离出来，经过减压蒸馏得到纯的目标产物α—烯基缩酮；其中，溶剂为1,2-二氯乙烷，甲苯，一硝基甲苯或乙腈；催化剂为过渡金属催化剂，用量为3~15%（mol%相对于炔丙醇用量）反应温度为25~100℃；α—烯基缩酮的结构式为：

式中，R₁，R₂，R₃为H，烷基或芳环。

该合成α—烯基缩酮的方法，化学反应式为：

其中，R₁，R₂，R₃可以是H，烷基或者芳基。

所述的溶剂优选为1,2-二氯乙烷。

所述的催化剂的用量优选为10%（mol%相对于炔丙醇用量）。

所述的催化剂为三氯化铟，三氯化铁，三氟甲磺酸铜，三氟甲磺酸银或者三氟甲磺酸镱。优选为三氟甲磺酸镱。

所述反应温度为100℃。

所述的合成α—烯基缩酮的方法，最优工艺：以1,2-二氯乙烷为溶剂，三氟甲磺酸镱为催化剂，10mol%（mol%相对于炔丙醇用量）的催化剂用量，回流条件下，反应得到α—烯基缩酮。

有益效果：与现有技术相比，本发明的合成α—烯基缩酮方法，具有的优点包括：

1）反应原料炔丙醇和乙二醇廉价易得，且易于保存，大大减低了反应成本。

2）反应条件温和，安全且节能，易于实现。

3）这种化合物将酮羰基通过形成缩酮的形式保护起来，同时分子中仍然含有烯基，能继续发生取代，氧化，加成等一系列反应。反应之后在体系中加入适量的质子酸或者Lewis酸，便又获得羰基，避免了在反应过程中羰基发生变化。

4）反应一锅制得，打破了以往必须先合成α，β—不饱和羰基化合物的传统反应过程，节省了反应时间，减少了能量消耗。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。

实施例1

将284mg（1mmol）的1,1,3—三苯基—2—丙炔醇和124mg（2mmol）的乙二醇加入到试管中，然后加入2mgYb（OTf）3即10%（mol%相对于炔丙醇用量）催化剂和少量的DCE作为溶剂，向试管中加入磁力搅拌子，反应边搅拌边缓慢加热到100℃，同时利用氮气保护，防止原料被空气氧化。反应过程中，利用TLC技术不断监测反应进程，24h后检测到已没有原料点，反应结束。利用层析法将目标产物分离出来，经过减压蒸馏得到纯的目标产物，收率为81%。

实施例2

本实施例与实施例1的方法基本相同，不同之处在于：反应改为PhMe作为反应溶剂，其他条件不变，24h后反应结束，经处理得目标产物，产率为38%。

实施例3

本实施例与实施例1的方法基本相同，不同之处在于：反应改为CH₃NO₂作为反应溶剂，其他条件不变，24h后反应结束，经处理并不能得到目标产物。

实施例4