[发明专利]一种PNN配体‑钴络合物催化剂及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201610005350.6 申请日: 2014-01-07
公开(公告)号: CN105665025B 公开(公告)日: 2018-02-02
发明(设计)人: 黄正;张雷;彭东杰;左自青 申请(专利权)人: 中国科学院上海有机化学研究所
主分类号: B01J31/24 分类号: B01J31/24;C07F5/02;C07F7/08;C07F7/18;C07B37/00;C07C17/263;C07C25/18;C07C201/12;C07C205/06;C07C41/30;C07C43/215;C07C1/32;C07C13/20
代理公司: 上海海颂知识产权代理事务所(普通合伙)31258 代理人: 何葆芳
地址: 200032 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 一种 pnn 配体 络合物 催化剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种PNN配体-钴络合物催化剂的应用,所述的PNN配体-钴络合物催化剂是具有如下通式的化合物:

通式中:R为C1~C30的烷烃基或C6~C30的芳基;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7独立选自氢原子、卤素原子、C1-C30的烃基、C1-C30的含氧基团、C1-C30的含硫基团、C1-C30的含氮基团、C1-C30的含磷基团、C1-C30的含硅基团或其它惰性功能性基团,上述基团彼此间相同或不同,其中相邻基团彼此成键成环或不成键成环;X为卤原子或C1~C30的烷烃基;M为钴;其特征在于:以所述PNN配体-钴络合物催化剂用作单烯烃的硼氢化反应的催化剂。

2.如权利要求1所述的PNN配体-钴络合物催化剂的应用,其特征在于,所述的PNN配体-钴络合物催化剂的制备方法,是通过将PNN配体与MX2或Py2MX2进行配位反应,反应通式如下所示:

当X为卤原子时:

当X为C1~C30的烷烃基时:

3.如权利要求2所述的PNN配体-钴络合物催化剂的应用,其特征在于,所述配位反应包括如下操作:

a)配制MX2或Py2MX2的有机溶液及PNN配体的有机溶液;

b)控制在20~30℃下,将PNN配体的有机溶液逐滴加入MX2或Py2MX2的有机溶液中;

c)滴毕,在室温下搅拌反应;

d)反应结束,进行纯化后处理。

4.如权利要求3所述的PNN配体-钴络合物催化剂的应用,其特征在于:所述的有机溶液为四氢呋喃溶液、乙醚溶液、叔丁基醚溶液、正己烷溶液、正戊烷溶液或甲苯溶液。

5.如权利要求3所述的PNN配体-钴络合物催化剂的应用,其特征在于:MX2或Py2MX2的有机溶液的摩尔浓度为0.01摩尔/升~0.1摩尔/升;PNN配体的有机溶液的摩尔浓度为0.1摩尔/升~1.0摩尔/升;PNN配体与MX2或Py2MX2的摩尔比为1:1~2:1。

6.如权利要求1所述的PNN配体-钴络合物催化剂的应用,其特征在于:所述单烯烃的硼氢化反应是指只发生在α位双键的硼氢化反应。

7.如权利要求6所述的PNN配体-钴络合物催化剂的应用,其特征在于:所述的硼氢化反应是指具有α位双键的烯烃在以所述的PNN配体-钴络合物作为催化剂、以频那醇硼烷(HBPin)作为硼试剂、在NaHBEt3存在下,发生α位双键的硼氢化反应。

8.如权利要求7所述的PNN配体-钴络合物催化剂的应用,其特征在于,所述的硼氢化反应包括如下操作:

①使PNN配体-钴络合物、具有α位双键的烯烃、频那醇硼烷(HBPin)和NaHBEt3在室温下搅拌反应10~30分钟;

②将反应体系暴露在空气中淬灭,然后进行纯化后处理。

9.如权利要求8所述的PNN配体-钴络合物催化剂的应用,其特征在于:具有α位双键的烯烃与频那醇硼烷的摩尔比为1:1~2:1;所述的PNN配体-钴络合物与频那醇硼烷的摩尔比为0.00005:1~0.05:1;NaHBEt3与所述的PNN配体-钴络合物的摩尔比为2:1~3:1。

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