[发明专利]一种PNN配体‑钴络合物催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201610005350.6 | 申请日: | 2014-01-07 |
公开(公告)号: | CN105665025B | 公开(公告)日: | 2018-02-02 |
发明(设计)人: | 黄正;张雷;彭东杰;左自青 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | B01J31/24 | 分类号: | B01J31/24;C07F5/02;C07F7/08;C07F7/18;C07B37/00;C07C17/263;C07C25/18;C07C201/12;C07C205/06;C07C41/30;C07C43/215;C07C1/32;C07C13/20 |
代理公司: | 上海海颂知识产权代理事务所(普通合伙)31258 | 代理人: | 何葆芳 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 pnn 配体 络合物 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种PNN配体-钴络合物催化剂的应用,所述的PNN配体-钴络合物催化剂是具有如下通式的化合物:
通式中:R为C1~C30的烷烃基或C6~C30的芳基;R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7独立选自氢原子、卤素原子、C1-C30的烃基、C1-C30的含氧基团、C1-C30的含硫基团、C1-C30的含氮基团、C1-C30的含磷基团、C1-C30的含硅基团或其它惰性功能性基团,上述基团彼此间相同或不同,其中相邻基团彼此成键成环或不成键成环;X为卤原子或C1~C30的烷烃基;M为钴;其特征在于:以所述PNN配体-钴络合物催化剂用作单烯烃的硼氢化反应的催化剂。
2.如权利要求1所述的PNN配体-钴络合物催化剂的应用,其特征在于,所述的PNN配体-钴络合物催化剂的制备方法,是通过将PNN配体与MX2或Py2MX2进行配位反应,反应通式如下所示:
当X为卤原子时:
当X为C1~C30的烷烃基时:
3.如权利要求2所述的PNN配体-钴络合物催化剂的应用,其特征在于,所述配位反应包括如下操作:
a)配制MX2或Py2MX2的有机溶液及PNN配体的有机溶液;
b)控制在20~30℃下,将PNN配体的有机溶液逐滴加入MX2或Py2MX2的有机溶液中;
c)滴毕,在室温下搅拌反应;
d)反应结束,进行纯化后处理。
4.如权利要求3所述的PNN配体-钴络合物催化剂的应用,其特征在于:所述的有机溶液为四氢呋喃溶液、乙醚溶液、叔丁基醚溶液、正己烷溶液、正戊烷溶液或甲苯溶液。
5.如权利要求3所述的PNN配体-钴络合物催化剂的应用,其特征在于:MX2或Py2MX2的有机溶液的摩尔浓度为0.01摩尔/升~0.1摩尔/升;PNN配体的有机溶液的摩尔浓度为0.1摩尔/升~1.0摩尔/升;PNN配体与MX2或Py2MX2的摩尔比为1:1~2:1。
6.如权利要求1所述的PNN配体-钴络合物催化剂的应用,其特征在于:所述单烯烃的硼氢化反应是指只发生在α位双键的硼氢化反应。
7.如权利要求6所述的PNN配体-钴络合物催化剂的应用,其特征在于:所述的硼氢化反应是指具有α位双键的烯烃在以所述的PNN配体-钴络合物作为催化剂、以频那醇硼烷(HBPin)作为硼试剂、在NaHBEt3存在下,发生α位双键的硼氢化反应。
8.如权利要求7所述的PNN配体-钴络合物催化剂的应用,其特征在于,所述的硼氢化反应包括如下操作:
①使PNN配体-钴络合物、具有α位双键的烯烃、频那醇硼烷(HBPin)和NaHBEt3在室温下搅拌反应10~30分钟;
②将反应体系暴露在空气中淬灭,然后进行纯化后处理。
9.如权利要求8所述的PNN配体-钴络合物催化剂的应用,其特征在于:具有α位双键的烯烃与频那醇硼烷的摩尔比为1:1~2:1;所述的PNN配体-钴络合物与频那醇硼烷的摩尔比为0.00005:1~0.05:1;NaHBEt3与所述的PNN配体-钴络合物的摩尔比为2:1~3:1。
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