[发明专利]一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种甲烷二氧化碳重整制合成气催化剂的制备方法，所述催化剂包括活性组分、第一助剂、第二助剂和载体，活性组分为Ni，第一助剂为Co，第二助剂为Na、K、Mg、Ca、Sr、Ba、Zr、Ce或La中的一种或几种，载体为氧化铝、氧化硅、SBA-15中的任一种；以催化剂中各元素质量占催化剂质量的百分比为基准，活性组分的含量为10wt%～25wt%，第一助剂的含量为1wt%～3wt%，第二助剂的含量为1wt%～3wt%，余量为载体；所述催化剂的制备方法包括如下步骤：

（1）将活性组分前驱体和第一助剂前驱体溶于水中，得到溶液A；

（2）将载体加入到步骤（1）得到的溶液A中，经浸渍、老化、干燥、焙烧处理后，得到催化剂前体B；

（3）采用还原气氛对步骤（2）得到的催化剂前体B进行还原处理；

（4）将第二助剂前驱体溶于水中，得到溶液C，并与糠醛水溶液混合均匀，然后与步骤（3）得到的催化剂前体B一起加入到高压反应釜中；

（5）将水溶性高分子聚合物、活性组分前驱体溶于水中，得到溶液D，将溶液D加入到步骤（4）所述的高压反应釜中，密封后用氢气置换2～5次，然后调节氢气压力至2～4MPa，在100～200℃下反应1～3h，所述水溶性高分子聚合物为聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇中的一种或几种；

（6）待步骤（5）得到的固液混合物降至20～30℃，加入乙醇或柠檬酸水溶液，放置1～2h，然后过滤，所得固体样品再经干燥、焙烧处理后，得到催化剂。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：以催化剂中各元素质量占催化剂质量的百分比为基准，活性组分的含量为10wt%～20wt%。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述活性组分前驱体为硝酸镍、醋酸镍、硫酸镍、氯化镍中的一种或多种。

4.按照权利要求1或3所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述活性组分前驱体为硝酸镍。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述第一助剂前驱体为硝酸钴，氯化钴，硫酸钴中的一种或多种。

6.按照权利要求1或5所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述第一助剂前驱体为硝酸钴。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述溶液A中，活性组分以元素计，在溶液A中的质量分数为1%～7%，第一助剂组分以元素计，在溶液A中的质量分数为1%～5%。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的老化温度为10～90℃，老化时间为1～24h。

9.按照权利要求1或8所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的老化温度为20～60℃，老化时间为4～12h。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）与步骤（6）中所述干燥温度为70～150℃，干燥时间为2～12h。

11.按照权利要求1或10所述的方法，其特征在于：步骤（2）与步骤（6）中所述干燥温度为80～120℃，干燥时间为4～8h。

12.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）与步骤（6）中所述焙烧温度为500～900℃，焙烧时间为2～12h。

13.按照权利要求1或12所述的方法，其特征在于：步骤（2）与步骤（6）中所述焙烧温度为600～800℃，焙烧时间为4～8h。

14.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述催化剂前体B中，负载的镍以元素重量计，为最终催化剂的1wt%～5wt%，负载的钴以元素重量计，为最终催化剂的1wt%～3wt%。