[发明专利]第6族过渡金属催化剂化合物及其用途

说明书

发明人：Glen E.Alliger

相关申请的交叉引用

本发明要求2015年3月23日提交的USSN 62/136,774和2015年6月9日提交的EP 15171181.9的优先权和权益。

发明领域

本发明涉及包含铬茂金属催化剂化合物的催化剂体系及其用于聚合烯烃的用途。

发明背景

直接沉积在二氧化硅上的氧化铬是活性乙烯聚合催化剂，(参见US 2,825,721和McDaniel,M.P.,A Review of the Phillips Supported Chromium Catalyst and Its Commercial Use for Ethylene Polymerization.Advances in Catalysis.Bruce,C.G.；Helmut,K.,编辑，学术出版社:2010；第53卷,123-606)，沉积于二氧化硅上的二茂铬(Cp₂Cr)(参见Karapinka,G.L.BE723775,1968)也同样是活性乙烯聚合催化剂。尽管这些发现有几十年的时间，但是在铬烯烃聚合催化剂方面仍有许多研究要做。具体来说，离散的铬(III)有机金属催化剂最近已经受到很多关注；由于它们制备的塑料对于工业是有用的，所以这样的催化剂是令人感兴趣的。

在DE 19710615；WO 2012/040147；US 2013/225820；US 2010/267901；和CN 102070732中公开了半夹心二茂铬。具体地，J.Organometallics2000,19,388-402(Dohring,A.等人)公开了乙烯(环戊二烯基)(吡咯烷)二氯化铬。

其他感兴趣的参考文献包括：US 2012/059134；Macromol.Rapid Comm.2010,31,1359-1363(d.Kurek,A等人)；WO 2011/089017；WO 2006/052232；WO 2008/140175；和2014年6月13日提交的USSN 62/012,047。

为了获得特定的聚合物性质，例如在不会对所得聚合物的可加工性能有负面影响情况下的抗冲击性，本领域仍然需要用于烯烃聚合的新的和改进的催化剂体系。

因此本发明的目的是提供新的催化剂化合物，包含这样的化合物的催化剂体系，以及使用这样的化合物和体系聚合烯烃的方法。

发明概述

本发明涉及包含活化剂、任选的载体、由式I表示的催化剂化合物的催化剂体系和用所述催化剂体系聚合烯烃(如乙烯)的方法，其中式I是：

其中：

T是桥连基团；P是磷；M*是Cr、Mo或W；每个X独立地选自具有1-20个碳原子的烃基、氢基、氨基、烷氧基、硫基、磷基、卤基、二烯、胺、膦、醚及其组合，(两个X可以形成稠合环或环体系的一部分)，优选每个X独立地选自卤基和C₁-C₅烷基，优选每个X是氯基、溴基或甲基；

每个R¹、R²、R³和R⁴独立地是氢、C₁-C₁₂烃基、取代的C₁-C₁₂烃基、杂原子或取代的杂原子基团；以及

每个R⁵和R⁶独立地是C₁-C₁₂烃基、取代的C₁-C₁₂烃基、杂原子或取代的杂原子基团，其中R⁵和R⁶基团可以形成稠合环或多中心稠合环体系，其中所述环可以是芳族的、部分饱和的或饱和的。

本发明涉及聚合烯烃的方法，包括使具有活化剂的催化剂化合物和一种或多种单体接触。本发明还涉及新的催化剂体系。

附图简要描述

图1是本发明催化剂化合物即[Me₄CpSiMe₂PEt₂]CrCl₂的ORTEP图。