[发明专利]包含环己烷-1,4-二羧酸二(2-乙基己基)酯和基于柠檬酸酯的化合物的增塑剂组合物、以及包含所述增塑剂组合物的氯乙烯树脂组合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种能够改善增塑剂的迁移特性的增塑剂组合物以及包含所述增塑剂组合物的氯乙烯树脂组合物。

背景技术

含有50％以上的氯乙烯均聚物的混合聚合物—基于氯乙烯的树脂是通过悬浮聚合和乳液聚合制备的五种通用的热塑性树脂之一。在它们当中，通过与增塑剂、稳定剂、填料、发泡剂、颜料、降粘剂、二氧化钛(TiO₂)和具有特殊功能的辅助原料混合而以增塑溶胶的形式进行涂布成型和模具涂布成型方法，通过乳液聚合制备的聚氯乙烯树脂被用于广泛的用途，如地板材料、壁纸、帆布、人造革、玩具、汽车底漆材料等。

特别是，壁纸是在住宅和办公空间中接触最多的产品，并且超过60％的壁纸使用基于氯乙烯的树脂制造。近来，壁纸最重要的问题涉及环境友好型壁纸。环境友好的标准由基于空气净化协会制订的挥发性有机化合物(VOC)的排放量，以及基于邻苯二甲酸酯的增塑剂(特别是DEHP、BBP、DBP)(在韩国认为基于邻苯二甲酸酯的增塑剂是环境激素的可疑物质)的存在与否来定级的HB分级(3个等级：非常好、好、中等)来确定。

由基于氯乙烯的壁纸产生的挥发性有机化合物产自用于降低增塑溶胶粘度的降粘剂添加剂、液体稳定剂以及在印刷过程中使用的油墨的溶剂，而具有高沸点的增塑剂几乎没有影响。特别是，当以过量添加降粘添加剂时，不仅产生挥发性有机化合物而且其可能是产品质量下降的原因。因此，为了减少挥发性有机化合物的产生，有必要使添加的造成挥发性有机化合物产生的液体降粘剂添加剂的量最小化。

在用于壁纸的聚氯乙烯树脂组合物当中，增塑剂是占据最大含量的液体组分，并且其实例包括基于邻苯二甲酸酯的产品，如DEHP(邻苯二甲酸二-2-乙基己酯)、DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)、DIDP(邻苯二甲酸二异癸酯)、BBP(邻苯二甲酸丁苄酯)和DBP(邻苯二甲酸二正丁酯)。特别是，DINP已被广泛使用。

然而，干扰或扰乱人体激素作用的性激素相关的内分泌干扰物——基于邻苯二甲酸酯的增塑剂，被怀疑是环境激素，并由此，存在控制邻苯二甲酸酯增塑剂的趋势。相应地，近来，已报道使用基于非邻苯二甲酸酯的增塑剂来代替基于邻苯二甲酸酯的增塑剂的例子。

例如，韩国专利公开第2008-0105341号公开了单独使用基于非邻苯二甲酸酯的增塑剂DOTP或与DINP(邻苯二甲酸二异壬酯)一起使用。由于DOTP不是基于邻苯二甲酸酯的增塑剂，其可以避免关于环境激素的争议，但在壁纸的物理性质方面并不存在有利之处，并且具有与用作现有的用于制造壁纸的原料的添加剂(稳定剂、降粘添加剂)的相容性的问题，并已发现各种问题，如在壁纸生产期间发泡性变差以及在冬季粘度迅速升高。

除了DOTP以外，在这些基于非邻苯二甲酸酯的增塑剂当中存在环己烷-1,4-二羧酸二(2-乙基己基)酯(DEHCH)，其在室温及低温下粘度低，从而可以实施优异的涂布性质，并且具有快速胶凝速率以及优异的成型性质，特别是，基本没有如基于邻苯二甲酸酯的环境问题，因此作为用于氯乙烯树脂的增塑剂而备受关注。

然而，虽然DEHCH的如上所述的各种优点，因为DEHCH对纸的迁移特性比现有的环境友好型增塑剂的迁移特性差，所以用于壁纸存在诸多限制。增塑剂的迁移是指一旦增塑剂存在于基于氯乙烯的树脂中时即随时间流逝逐渐从基于氯乙烯的树脂中流出的现象，并且该现象是限制其用于可能对人体有直接影响的地板材料、壁纸、帆布、人造革、玩具、汽车底漆材料等的重要因素。

预测增塑剂的迁移有些困难，因为其极大地受到增塑剂与基于氯乙烯的树脂之间的物理/化学性质的影响。因此，应通过应用各种增塑剂来评价迁移特性。

相应地，本发明人已进行广泛的研究来解决DEHCH的迁移问题同时维持DEHCH作为增塑剂的特性，并且发现如在本发明中所描述的那样，当将DEHCH与基于柠檬酸酯的化合物一起作为增塑剂使用时，以上问题得以解决，从而完成本发明。

发明内容

技术问题

本发明的一个目的是提供一种能够改善增塑剂的迁移特性的增塑剂组合物。

本发明的另一个目的是提供一种包含所述增塑剂组合物的氯乙烯树脂组合物。

技术方案

为达到以上目的，本发明提供一种包含环己烷-1,4-二羧酸二(2-乙基己基)酯以及由以下式1表示的化合物的增塑剂组合物。

[式1]

在以上式1中，

R₁为氢或乙酰基，并且