[发明专利]生产特定α，β‑不饱和醛的方法

说明书

本发明涉及改进的生产特定α，β-不饱和醛的方法。

通过下式(I)来表示旨在生产的特定α，β-不饱和醛：

其中

R¹是C₁-C₄-烷基片段，优选地-CH₃或-CH₂CH₃，且

R²是

(*显示键的位置)。

这些特定的α，β-不饱和醛总是具有共轭C-C双键。

这些特定的α，β-不饱和醛是有用的化合物。它们可以原样使用，或者它们是生产其它化合物的有用中间体。例如，化合物(Ia)

被用作生产维生素A乙酸酯(通过还原后进行乙酰化)的中间体。

因此，由于这种特定的α，β-不饱和醛的重要性，始终需要改进的生产这种化合物的方法。

现在出乎意料地发现，具有共轭C-C双键的这种特定α，β-不饱和醛可以通过催化Meyer-Schuster重排产生。使用Meyer-Schuster重排产生这种化合物是未知的。

由Kurt Meyer和Kurt Schuster于1922年首次公开的Meyer-Schuster重排是被描述为仲炔丙醇和叔炔丙醇朝向α，β-不饱和醛的酸催化重排的化学反应。

通常在酸性介质中使用基于(过渡)金属和/或金属氧化物的催化剂来进行Meyer-Schuster重排。

本发明的目标是找到改进的生产式(I)的化合物的方法。

出乎意料地发现，式(II)化合物

其中R¹和R²的含义与式(I)中所限定的含义相同，可被用作钌金属催化Meyer-Schuster重排中的起始材料，以生产式(I)的化合物。

因此，本发明涉及生产式(I)的化合物的方法(P)

其中

R¹是C₁-C₄-烷基片段，优选地-CH₃或-CH₂CH₃，且

R²是

(*显示键的位置)，所述方法包括式(II)化合物的重排

其中R¹和R²的含义与式(I)中所限定的含义相同，

其特征在于：在至少一种钌金属催化剂的存在下进行所述方法。

现有技术中并不知道可以通过这种方法来生产具有共轭C-C双键的α，β-不饱和醛。

根据本发明的方法通常在温和条件下作为一锅反应进行，从而导致良好的选择性和产率。其可以在非常低的温度(室温！)下进行。其它催化剂(如常用的Si基催化剂)需要较高的温度进行反应。

在本发明的一种优选实施方式中，使用式(IIa)或式(IIb)的化合物作为起始材料

相应的产物(当使用式(IIa)或式(IIb)的化合物作为起始材料时)是式(Ia)和式(Ib)的那些

因此，本发明还涉及方法(P₁)，其为这样的方法(P)，其中式(II)的化合物是式(IIa)的化合物

因此，本发明还涉及方法(P₂)，其为这样的方法(P)，其中式(II)的化合物是式(IIb)的化合物

一种非常优选的Ru基催化剂是以下式(C¹)的Ru基催化剂

其中

R³、R⁴、R⁵和R⁶彼此独立地表示-H、-CH₃、-OCH₃、-NO₂或卤素，且

m、n、o和p彼此独立地表示整数0、1、2或3，且

X和Y彼此独立地表示烯丙基片段，且

q表示整数1、2、3、4、5或6。

更优选的是根据式C¹的催化剂，其中

R³、R⁴、R⁵和R⁶表示相同的取代基，且

X和Y是相同的烯丙基片段，且