[发明专利]叠层膜及叠层膜的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及兼顾耐擦伤性，特别是耐反复擦拭性和成型性的叠层膜。

背景技术

近年来，以滤色器等光学材料、平板显示器、汽车车体的表面保护(赋予防止损伤、防污性等)为目的，设置有由合成树脂等形成的表面层的塑料膜被使用。

对于这些表面层，出于表面保护的观点，耐擦伤性作为重要的特性而被要求，因此一般而言，通过使用所谓的“硬涂层材料”来赋予耐擦伤性，该硬涂层材料使用非专利文献1记载的、将含有有机硅烷系、多官能丙烯酸系等各种预聚物、低聚物等的涂料组合物涂布-干燥-热固化或UV固化而得的“高交联密度材料”、进一步组合了各种表面修饰填料的“有机-无机混合材料”等来提高涂膜的表面硬度。

另一方面，对于表面层，出于表面保护的观点，耐擦伤性作为必需的特性而被要求，除此以外根据用途，耐化学性、耐油性、成型性等各种特性被要求。特别是成型性，如果仅仅通过简单地使涂膜变硬，则对于变形容易产生“龟裂”、“剥离”等，因此要求难以损伤但柔软，兼顾耐擦伤性和成型性。

在硬涂层材料中，作为兼顾了耐擦伤性和成型性的叠层膜，专利文献1中提出了：“一种叠层膜，其特征在于，是在基材膜的至少一面设置有硬涂层的叠层膜，由超微小硬度计测得的硬涂层的表面硬度的最大值为0.05GPa以上且4.0GPa以下，100℃气氛下的破裂伸长率为15％以上且小于250％”。

另一方面，专利文献2和专利文献3中提出了利用表面层材料的弹性恢复范围的变形将表面的损伤进行修复，实现耐擦伤性的膜，即使用了所谓的“自修复材料”的膜，进而，作为通过提高自修复材料的伸长性而提高成型性的材料，专利文献4中提出了：“一种活性能量射线固化性涂布剂，其特征在于，是由选自环氧树脂、氧杂环丁烷树脂、乙烯基醚树脂中的至少1种树脂(A)、数均分子量为400以上的多元醇(B)、以及活性能量射线感应催化剂(C)构成的树脂组合物，多元醇(B)是选自具有由碳-碳键构成的主链的多元醇(B1)、聚碳酸酯多元醇(B2)、聚酯多元醇(B3)、聚醚多元醇(B4)中的至少1种多元醇”。

此外，作为提高自修复材料的成型性的其他方法，作为着眼于叠层结构的发明，专利文献5中提出了：“一种带有自修复层的叠层体，其特征在于，是在树脂基材的至少一个面上依次叠层了应力缓和层、自修复层的带有自修复层的叠层体，该自修复层至少由软质合成树脂构成，与该自修复层相接的该应力缓和层的由纳米压痕仪测得的硬度H与自修复层的由纳米压痕仪测得的硬度H同等或比自修复层的由纳米压痕仪测得的硬度H低”。

现有技术文献

非专利文献

非专利文献1：プラスチックハードコート応用技術(塑料硬涂层应用技术)株式会社シーエムシー出版2004年

专利文献

专利文献1：日本特开2009-184284号公报

专利文献2：国际公开第2011/136042号

专利文献3：日本特开平11-228905号公报

专利文献4：日本特开2007-284613号公报

专利文献5：日本特开2011-5766号公报

发明内容

发明所要解决的课题

然而，在前述表面层使用了前述“硬涂层材料”的成型体尽管表面硬度极高，但在日常生活中经常损伤、损害外观，本发明者们对此进行了调查，结果了解到：虽然“硬涂层材料”表面的硬度高，但如果用柔软的布等反复擦拭则表面产生微细的损伤，表面白浊。

针对于此，本发明者们确认了专利文献2、专利文献3中提出的材料，结果了解到：通过在日常生活中难以损伤，且即使反复擦拭也利用自修复功能而损伤恢复，从而获得与硬涂层材料同等或更高的耐擦伤性。

然而可知，由于自修复材料是柔软的材料，因此，初看可看到成型性优异，但实际上如果进行成型，则在刚刚成型后或在成型后保存时，对于表面层，有时表面层出现裂痕(破裂)、以此为起点表面层剥离。

此外，专利文献4、5中形成了将兼顾自修复性和成型性作为课题之一的提案，但本发明者们进行了确认，结果其效果均在成型时的破裂、或反复擦拭方面不充分。此外，专利文献1～5中的任一个都没有想到本发明的结构。因此，本发明的目的在于，提供兼顾了耐擦伤性，特别是耐反复擦拭性和成型性的叠层膜。

用于解决课题的方法

为了解决上述课题，本发明者们反复进行了深入研究，结果完成了以下的发明。即，本发明如下。