[发明专利]一种糖醇选择性加氢脱氧制取C5,C6烷烃的负载型碳材料催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 201510979448.7 | 申请日: | 2015-12-22 |
| 公开(公告)号: | CN105597752B | 公开(公告)日: | 2018-03-09 |
| 发明(设计)人: | 王铁军;翁育靖;马隆龙;仇松柏;陈伦刚;张琦 | 申请(专利权)人: | 中国科学院广州能源研究所 |
| 主分类号: | B01J23/652 | 分类号: | B01J23/652;B01J27/187;B01J27/188;B01J27/19;C07C1/20;C07C9/16;C07C13/10;C07C13/18;C10G3/00 |
| 代理公司: | 广州科粤专利商标代理有限公司44001 | 代理人: | 莫瑶江 |
| 地址: | 510640 广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 一种 选择性 加氢 脱氧 制取 c5 c6 烷烃 负载 材料 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种糖醇选择性加氢脱氧制取C5,C6烷烃的负载型碳材料催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)以活性炭、石墨烯和碳纳米管中的一种为载体,将载体用质量百分数为30wt%以上的磷酸溶液在60~120℃下搅拌1~8 h,水洗,并于80~150℃下干燥烘干;
(2)将步骤(1)中所得到的碳载体浸渍三氯化钌溶液,保持金属Ru含量在1~5 wt%,焙烧,得到Ru-P/C催化剂中间体;
(3)将第一助剂加入步骤(2)制得Ru-P/C催化剂中间体中,将混合物干燥处理;
(4)将步骤(3)中得到的干燥样品于300~420℃氢气还原2~8h,得到所述负载型碳材料催化剂;
其中,步骤(3)中所述第一助剂选自Mo、Re和W的氧化物中的一种或两种,所述第一助剂占载体的质量百分数为2~20%,所述磷占载体的质量百分数为2~20%。
2.根据权利要求1所述的糖醇选择性加氢脱氧制取C5,C6烷烃的负载型碳材料催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)具体为:将所述催化剂载体等体积浸渍三氯化钌溶液,超声处理或者搅拌处理1~8h后,80~150℃干燥,在氮气或者氩气下300~420℃焙烧。
3.根据权利要求1所述的糖醇选择性加氢脱氧制取C5,C6烷烃的负载型碳材料催化剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中将所述混合物先超声处理或者搅拌处理1~8 h,然后80~150℃干燥。
4.一种权利要求1所述的糖醇选择性加氢脱氧制取C5,C6烷烃的负载型碳材料催化剂的制备方法制备得到的负载型碳材料催化剂,其特征在于,所述催化剂的结构式为A-Z1-Z2/C,载体C以活性炭、石墨烯和碳纳米管中的一种作为催化剂载体,组分A为金属Ru,助剂Z1选自Mo、Re和W中的一种,助剂Z2为磷,所述金属Ru占载体的质量百分数为1~5 %,所述助剂Z1占载体的质量百分数为2~20%,所述磷占载体的质量百分数为2~20%。
5.根据权利要求4所述的负载型碳材料催化剂,其特征在于,所述金属Ru与所述Mo或Re或W的原子摩尔比为1:0.5~1:2。
6.一种权利要求4所述的负载型碳材料催化剂在糖醇选择性加氢脱氧制取C5,C6烷烃的应用,其特征在于,所述负载型碳材料催化剂在水热体系里催化糖醇发生加氢脱氧反应,糖醇在负载型碳材料催化剂作用下发生氢解反应生成C5,C6烷烃,反应在间歇式高压反应釜或连续式滴流床反应器里进行,反应温度250~360℃,氢气压力1~10MPa。
7.根据权利要求6所述的负载型碳材料催化剂在糖醇选择性加氢脱氧制取C5,C6烷烃的应用,其特征在于,所述糖醇选自山梨醇溶液、木糖醇溶液、异山梨醇溶液中的一种或几种,所述糖醇水溶液质量浓度为10~60%。
8.根据权利要求6所述的负载型碳材料催化剂在糖醇选择性加氢脱氧制取C5,C6烷烃的应用,其特征在于,所述C5、C6烷烃是戊烷和己烷以及它们的异构体,选自2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、甲基环戊烷、环己烷和环戊烷中的一种或几种。
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