[发明专利]一种汽油添加剂甲基叔丁基醚中硫化物的测定方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种汽油添加剂中组分的测定方法，具体涉及一种汽油添加剂甲基叔 丁基醚中微量及痕量链状分子型硫化物的测定方法，属于分子测试领域。

背景技术

甲基叔丁基醚(MTBE)是一种高辛烷值汽油组分，其研究法辛烷值RON为118， 马达法辛烷值MON为100，是优良的汽油高辛烷值添加剂和抗爆剂。MTBE与汽油 可以任意比例互溶而不发生分层现象，与汽油组分调和时，有良好的调和效应，调和 辛烷值高于其净辛烷值。MTBE含氧量相对较高，能够显著改善汽车尾气排放，降低 排气中CO含量，同时降低汽油生产成本。

MTBE的硫含量一般不作为产品指标，主要原因是调和后汽油的质量标准中对硫 含量要求不高。但随着国V机动车排放标准的实施，国V汽油硫含量的上限已经降 低至10ppm，为了降低汽油中的硫含量，除了开发降低汽油自身的硫含量外，同时也 需要降低各种添加剂中硫含量，MTBE作为调和汽油的主要添加组分，也需要降低 MTBE的硫含量。如果添加剂中硫含量较高，有可能导致调和汽油中硫含量超标，这 将对汽油的产品质量造成严重影响。

MTBE中的硫化物主要来源于上游液化气过程，硫化物的类型主要为硫醚类硫化 物，还有少量的硫醇和噻吩类硫化物。除去MTBE中的硫化物可以通过降低液化气 中硫化物的量来实现，但由于催化裂化原料日益变重，从而导致液化气硫含量逐渐增 加，虽经过脱硫处理，液化气中的硫含量往往还是较高。

目前，对MTBE中硫化物的处理主要是脱除，但并没有文献研究如何富集MTBE 中的硫化物以及定性硫化物的类型，没有硫形态(硫化物的结构和类型)分布情况的 支撑，往往造成MTBE中硫化物的脱除不够理想。

MTBE中的硫化物可以通过精制、吸附蒸馏和吸附的办法脱除。公开号为 CN102757316A的中国专利申请公开了一种使用活性碳脱除甲基叔丁基醚中硫化物 的方法。该方法是在反应釜中或固定床上，将活性炭与原料甲基叔丁基醚在特定的介 质、温度和压力条件下精制反应，以降低甲基叔丁基醚中的硫含量。采用该方法脱除 的硫化物吸附于活性炭中，没有得到纯净(不含非硫杂质)的硫化物的混合物。该方 法需要在反应釜或反应床上进行，且需要特定的介质、温度和压力条件，因此需投入 较高的实验成本，且工艺操作过程复杂，能耗较大。

公开号为CN102898286A的中国专利申请公开了一种吸附蒸馏脱除MTBE中硫 化物的方法，以沸点高于MTBE，且对硫醚、硫醇以及二硫化碳和噻吩具有较强吸附 选择性的物质为吸附剂，在一定温度和工艺条件下，将MTBE中硫化物选择性吸附 于吸附剂中，采用真空蒸馏的方法脱硫。这种方法所使用的吸附剂为甲酰吗啉、乙酰 吗啉、甲酰胺、乙酰胺，或其中两种，或由以上物质的混合物并配以适量的活化剂组 成。活化剂为有机氧化剂，是过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化 叔丁醇中的一种，活化剂的添加量占吸附剂总质量的0.1％-0.5％。该方法主要针对的 是工艺生产过程中，实现大批量MTBE脱硫，更重要的是在脱除过程中，硫化物与 吸附剂或活性剂存在化学反应，破坏了硫化物原有结构。

公开号为CN101643392的中国专利申请公开了一种高含硫量甲基叔丁基醚脱硫 的方法：将高含硫量的甲基叔丁基醚置于蒸馏塔中，通过再沸器加热，保持塔釜温度 为90℃-120℃，压力为0.08±0.02MPa，塔顶温度为69℃-75℃，压力为0.06±0.02MPa， 使成品从塔顶蒸出并保持回流比为1-10，硫产物从塔底回收。该方法是在蒸馏塔中， 通过设定塔釜和塔顶的不同温度和压力使MTBE从塔顶蒸出，从而达到脱硫的目的。 由此可见，该方法需要特定的装置和严格的工艺条件，针对的是样品量较大的情况， 并不适用于实验室内硫化物的富集；且采用该方法脱除硫化物时，低沸点的硫化物会 随同MTBE从塔顶蒸出，从塔底回收的硫产物只是MTBE中的高沸点硫化物，即使 分析脱除得到的硫化物，也不能代表MTBE中实际的硫形态分布。