[发明专利]低色值聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯的生产方法

说明书

本发明涉及一种低色值聚丁二酸‑共‑己二酸‑丁二醇酯的生产方法，主要解决现有技术中存在的聚丁二酸‑共‑己二酸‑丁二醇酯色值偏高的问题。本发明通过采用以磷化合物与选自具有2～10个碳原子的二元醇反应后的反应产物(E)作为热稳定剂，其中所用的液态钛系催化剂包括以下原料物质的反应产物：(A)具有以下通式的钛化合物：Ti(OR)₄：R为选自1～10个碳原子的烷基；(B)选自具有2～10个碳原子的二元醇；(C)选自有机酸中的至少一种脂肪族有机酸；(D)选自元素周期表中IA的至少一种金属化合物的技术方案较好地解决了该问题，可用于低色值聚丁二酸‑共‑己二酸‑丁二醇酯的工业生产中。

技术领域

本发明涉及一种低色值聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯的生产方法。

背景技术

聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等是重要的合成材料，由于具有多种优良的性能可应用于合成纤维、工程塑料等领域，用途广泛。但是这些聚合物在自然界中无法降解，其带来的白色污染是困扰全球的重大难题。为解决白色污染给环境带来的危害，可降解材料的开发是未来发展的趋势，可降解材料的使用比例将与日俱增。

由丁二酸、己二酸和1,4－丁二醇共聚得到的聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯(PBSA)是具有优秀降解能力的PBS基树脂，降解能力高于PBS，同时易加工成型，是可降解薄膜材料的主流产品，广泛应用于包装膜、纸的镀膜、医疗用品、泡沫材料、农用地膜等领域，国外市场需求巨大。

在制备聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯中，由于丁二醇易在高温下分解，生成四氢呋喃和水的副产物，因此不能使用制备芳香族聚酯的催化剂获得高分子量的聚合物。

现有技术中制备由丁二酸、己二酸与丁二醇共聚的聚合物所用的催化剂为烷氧基钛、烷氧基锡、氧化锗等，如专利CN101910245、CN1088945、CN1923872、CN101434689、JP2004018674A2所公开的钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、二丁基氧化锡、氧化锡、氯化亚锡、锗化合物等。

钛系催化剂由于其活性高、不含重金属，不存在环境污染问题，尤其适用于脂肪族聚酯的工业化生产。现有技术中用于制备聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯的钛酸酯类催化剂具有易水解、遇水会产生不可溶的沉淀的缺陷，导致催化剂活性降低，对聚合物色值产生不利影响。中国专利CN103772683A解决了钛化合物与丁二醇互溶的问题，但未提及制备低色值聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯的方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中存在的聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯色值偏高的问题，提供一种新的用于制备低色值聚酯的热稳定剂，该热稳定剂具有能有效降低聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯色值的优点。

本发明所要解决的技术问题之二是提供一种解决技术问题之一所述的用于制备低色值聚酯的热稳定剂的制备方法。

本发明所要解决的技术问题之三是提供一种低色值聚丁二酸-共-己二酸-丁二醇酯的生产方法。

为解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下：一种用于制备低色值聚酯的热稳定剂，其特征在于，所述热稳定剂为选自至少一种磷化合物与选自至少一种具有2～10个碳原子的醇反应后的反应产物。

上述技术方案中，所述具有2～10个碳原子的醇优选为具有2～10个碳原子的二元醇。

上述技术方案中，所述磷化合物优选自磷的含氧酸、磷的含氧酸的盐、磷酸脂中的至少一种。

上述技术方案中，所述磷的含氧酸优选自磷酸、焦磷酸、偏磷酸、多聚磷酸中的至少一种；所述磷的含氧酸的盐优选自磷酸盐、焦磷酸盐、偏磷酸盐、多聚磷酸盐或磷的含氧酸的酸式盐中的至少一种。