[发明专利]一类3-(1，1-二甲基-2-芳基茚基)二环己基膦及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及化学领域，尤其涉及一类3-(1，1-二甲基-2-芳基茚基)二环己基膦及其制备方法。

背景技术

膦配体广泛用于金属催化的有机合成反应中。本发明设计、合成了一类新颖的3-(1，1-二甲基-2-芳基茚基)二环己基膦配体。

发明内容

本发明的目的在于探索合成膦配体，提供一类3-(1，1-二甲基-2-芳基茚基)二环己基膦及其的制备方法。

本发明提出的一类3-(1，1-二甲基-2-芳基茚基)二环己基膦，其结构式如下，式中Cy表示环己基，Et表示乙基，OMe表示甲氧基，OEt表示乙氧基，tBu表示叔丁基，nBu表示正丁基，Ph表示苯基：

化合物2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25的制备按以下方法进行：

制备上述式的化合物时，制备过程的所有反应都在高纯氮气氛下进行，其制备步骤为：

在氮气氛下，向高压反应装置中加入1,1-二甲基-2-碘-3-二环己基膦茚，加入芳基硼酸、碱、醋酸钯，再加入适量的四氢呋喃作溶剂，在110℃下，反应24小时，就可制备2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25。

其中醋酸钯作为催化剂；

所述芳基硼酸与1,1-二甲基-2-碘-3-二环己基膦茚摩尔比为1.2:1；所述碱与1,1-二甲基-2-碘-3-二环己基膦茚摩尔比为3:1；

所述醋酸钯与1,1-二甲基-2-碘-3-二环己基膦茚摩尔比为0.01:1。

本发明的有益技术效果如下：

(1)化合物2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25能在空气中稳定存在；

(2)化合物2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25与乙酸钯构成的催化剂能催化2-氯代噻吩与3-甲基苯硼酸的反应，最高产率高达85％。

具体实施方式

下面通过实施实例来具体说明本发明的化合物2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,20,21,22,23,24,25的制备方法，以及与乙酸钯构成催化剂，用于催化2-氯代噻吩与3-甲基苯硼酸的反应。

实施例1化合物2制备例

在氮气氛下，向高压反应装置中加入1,1-二甲基-2-碘-3-二环己基膦茚(0.140克，3.00×10^-4摩尔)，加入苯基硼酸(0.0439克，3.60×10^-4摩尔)，三水合磷酸钾(0.240克，9.00×10^-4摩尔)，醋酸钯(6.90×10^-4克，3.00×10^-6摩尔)作催化剂，加入四氢呋喃(1.20毫升)作溶剂，在110℃下，反应24小时，停止反应，真空除去四氢呋喃，所得固体用色谱柱分离，得到0.115克化合物2，产率92％。