[发明专利]SSZ-13/SCM-9复合分子筛及其合成方法有效
| 申请号: | 201510881412.5 | 申请日: | 2015-12-03 |
| 公开(公告)号: | CN106830003B | 公开(公告)日: | 2019-01-25 |
| 发明(设计)人: | 乔健;杨为民;滕加伟;赵胜利 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | C01B39/46 | 分类号: | C01B39/46 |
| 代理公司: | 暂无信息 | 代理人: | 暂无信息 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 分子筛 复合分子筛 硅铝 合成 甲醇下游产品 催化活性 多孔材料 复合结构 骨架结构 酸中心 衍射峰 可用 强弱 | ||
1.一种SSZ-13/SCM-9复合分子筛,其特征在于所述的SSZ-13/SCM-9复合分子筛具有SSZ-13分子筛与SCM-9分子筛两种物相,其XRD衍射图谱在2θ为6.56±0.05,9.48±0.02,13.18±0.1,15.88±0.1,19.83±0.1,22.17±0.1,25.48±0.1,30.57±0.1,37.79±0.05,43.59±0.05处出现衍射峰;以SSZ-13/SCM-9复合分子筛的重量百分含量计,所述的复合结构分子筛中SSZ-13分子筛的重量百分含量为10~90%;SCM-9分子筛的重量百分含量为10~90%。
2.根据权利要求1所述的SSZ-13/SCM-9复合分子筛,其特征在于以SSZ-13/SCM-9复合分子筛的重量百分含量计,所述的复合结构分子筛中SSZ-13分子筛的重量百分含量为40~60%;SCM-9分子筛的重量百分含量为40~60%。
3.权利要求1所述的SSZ-13/SCM-9复合分子筛的制备方法,其合成方法包括如下几个步骤:
a、以所用原料的摩尔比率为:SiO2/Al2O3=1~5000,模板剂T/Al2O3=1~500,溶剂/Al2O3=50~1000,将一定量的铝源与溶剂混合形成溶液S,将溶液S按照一定重量比,分成两份记为溶液S1和溶液S2;
b、将一部分硅源、添加剂和制备SSZ-13所需有机模板剂加入S1中,搅拌0.5~5小时,沉化1~12小时后得溶液S1’;
c、将剩余的硅源以及合成SCM-9所需有机模板剂加入S2溶液中,搅拌0.5~5小时之后加入矿化剂,继续搅拌0.5~5小时后得到溶液S2’;
d、将溶液S1’与溶液S2’分别置于80~120℃下水热预处理12~48小时并加入添加剂,之后将溶液S1’与溶液S2’均匀混合,继续在80~120℃下密闭搅拌1~24小时,形成均匀的晶化混合物;
e、将上述步骤d的晶化混合物置于150~200℃,晶化12小时~15天,产物经过滤、洗涤后80~130℃干燥,然后升温至400~650℃,恒温焙烧1~12小时;
其中,用于制备SSZ-13分子筛所需的有机模板剂为有机胺,选自四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基溴化铵、四丁基氢氧化铵、金刚烷胺、三乙胺、正丁胺、二正丙胺、二异丙胺、乙二胺或乙胺中的至少一种;制备SCM-9分子筛所需的有机模板剂为有机胺,选自四丙基溴化铵、四丙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基溴化铵、四丁基氢氧化铵、金刚烷胺、三乙胺、正丁胺、二正丙胺、二异丙胺、乙二胺或乙胺中的至少一种;矿化剂为氟化物,选自氢氟酸、氟化铵、氟化钠中的至少一种;添加剂为碱金属或碱土金属卤族化合物中的至少一种;溶剂为去离子水。
4.根据权利要求3所述的SSZ-13/SCM-9复合分子筛的制备方法,其特征在于所用原料的摩尔比率为:SiO2/Al2O3=30~1000,模板剂T/Al2O3=10~100,溶剂S/Al2O3=100~500。
5.根据权利要求3所述的SSZ-13/SCM-9复合分子筛的制备方法,其特征在于步骤a中溶液S1和溶液S2的重量比为0.1~10:1;步骤b中所用硅源占总硅源质量百分比为10~90%;步骤c中所用硅源占总硅源质量百分比为10~90%。
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