[发明专利]一种新型ACC-1锗硅分子筛及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种新型ACC-1锗硅分子筛，其特征在于该分子筛具有CHA拓扑结构，骨架由SiO₄和GeO₄四面体构成，该分子筛无水摩尔组成满足：Si/Ge＝1-100，(Q+A)/Si＝0.01-0.08，F^-/Si＝0.01-0.04；

其中，Q和A是有机结构导向剂，F^-是氟离子。

2.根据权利要求1所述新型ACC-1锗硅分子筛的制备方法，其特征在于按照以下步骤进行：

(a)配制凝胶：将有机结构导向剂Q和A按比例加入到烧杯中，搅拌均匀，然后加入锗源，搅拌至完全溶解，之后加入去离子水，持续搅拌状态下加入硅源，最后加入氟化物，搅拌10-30分钟，得到白色凝胶；

(b)水热晶化：将配制的凝胶转入内衬聚四氟乙烯反应釜，100-180℃静态或动态晶化10小时-7天；

(c)产物分离和干燥：固体产物经离心分离、洗涤，80-120℃干燥6-24h，得到该锗硅分子筛。

3.根据权利要求2所述新型ACC-1锗硅分子筛的制备方法，其特征在于：

所述硅源来自硅溶胶、白炭黑、正硅酸乙酯其中一种或几种按任意比混合；

所述锗源来自氧化锗、锗醇盐、氯化锗和/或锗酸钠其中一种或几种按任意比混合；所述锗醇盐为乙醇锗或异丙醇锗；

所述有机结构导向剂Q为氢氧化N,N,N-三甲基-1-金刚烷铵或氢氧化苄基三甲基铵其中一种或两种按任意比混合；

所述有机结构导向剂A为四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化和四丁基氢氧化铵中一种或几种按任意比混合；

所述氟化物选自氢氟酸、氟化铵、氟化钠和氟化钾中一种或几种按任意比混合。

4.根据权利要求2所述新型ACC-1锗硅分子筛的制备方法，其特征在于所述的凝胶中各组分的摩尔比满足Si/Ge＝1-200，Q/Si＝0.1-1.0,A/Si＝0.1-1.0，F^-/Si＝0.1-1.0和H₂O/Si＝3-150。

5.根据权利要求2所述ACC-1锗硅分子筛的制备方法，其特征在于所述的凝胶中各组分的摩尔比优选满足Si/Ge＝1-150，Q/Si＝0.1-0.5,A/Si＝0.25-0.40，F^-/Si＝0.3-0.8和H₂O/Si＝5-50。

6.根据权利要求1所述的新型ACC-1锗硅分子筛的应用，其特征在于，该分子筛应用于含氧化合物转化制烯烃过程。

7.根据权利要求6所述的新型ACC-1锗硅分子筛的应用，其特征在于，该分子筛优选应用于甲醇或/和二甲醚转化制烯烃反应中。

8.根据权利要求6或7所述的新型ACC-1锗硅分子筛的应用，其特征在于，反应工艺为固定床、移动床或流化床的任一种形式。