[发明专利]一种从酚焦油中回收4-枯基苯酚的方法

说明书

本发明公开了一种从酚焦油中回收4‑枯基苯酚的方法，包括如下操作步骤：对酚焦油进行减压精馏，将轻组分从塔顶分离出去；对步骤(1)中的塔釜产品进行分子蒸馏，获得轻组分；对轻组分进行冷却结晶，获得淡黄色4‑枯基苯酚结晶粗品；对获得的结晶粗品进行重结晶，再经过滤、洗涤和干燥后，获得纯度大于99wt％的白色4‑枯基苯酚产品；使用非极性溶剂对重结晶之后的母液进行蒸馏，回收溶剂，蒸馏之后的塔釜产品合并入步骤(2)中所得的轻组分中。本发明公开的方法操作温度低且物料在其中停留时间短，避免了物料的结焦问题。

技术领域

本发明涉及环保化工领域，特别涉及一种从酚焦油中提取精制高附加值产品4-枯基苯酚的方法。

背景技术

酚焦油是异丙苯法联产苯酚、丙酮时的副产物，每生产1吨苯酚，约副产0.1吨酚焦油。酚焦油的组成非常复杂，主要含有苯酚、苯乙酮、二甲基苄醇、甲基苯乙烯二聚体、2-枯基苯酚、4-枯基苯酚、胶质以及沥青质等。其中附加值比较高的化工产品是苯酚、苯乙酮以及4-枯基苯酚。上述三者之中，4-枯基苯酚的价格最高(30000元/吨)，其在酚焦油中的含量约为23wt％。目前，国内处理酚焦油的方法通常是将其作为燃料烧掉，是一种附加值很低的利用方法。回收酚焦油中的4-枯基苯酚，必然会产生较高的经济价值。

在专利CN102826962B中，公开了一种利用多个减压精馏塔串联操作分离提取4-枯基苯酚的方法。此方法采用4个高真空减压精馏塔串联操作，精馏塔的塔顶真空度20mmHg，回流比3.5～5，每个精馏塔的塔底温度都在230℃以上，4-枯基苯酚在第4个塔的塔顶采出，塔顶温度230℃，所以整个过程耗能非常高，且塔釜物料容易结焦，损坏设备。

发明内容

为解决上述技术问题，本发明提供了一种从酚焦油中回收4-枯基苯酚的方法，以达到降低操作温度，避免物料结焦的目的。

为达到上述目的，本发明的技术方案如下：

一种从酚焦油中回收4-枯基苯酚的方法，包括如下操作步骤：

(1)对酚焦油进行减压精馏，将轻组分从塔顶分离出去；

(2)对步骤(1)中的塔釜产品进行分子蒸馏，获得轻组分；

(3)对步骤(2)中的轻组分进行冷却结晶，获得淡黄色4-枯基苯酚结晶粗品，粗品的收率为75％；

(4)对步骤(3)中获得的结晶粗品进行重结晶，再经过滤、洗涤和干燥后，获得纯度大于99wt％的白色4-枯基苯酚产品；

(5)使用非极性溶剂对步骤(4)中重结晶之后的母液进行蒸馏，回收溶剂，蒸馏之后的塔釜产品合并入步骤(2)中所得的轻组分中。

上述方案中，所述步骤(1)中减压精馏采用高真空操作，塔顶绝压5-20mmHg，塔顶产品的轻组分主要是苯酚、苯乙酮以及二甲基苄醇，塔釜产品主要是甲基苯乙烯二聚体、2-枯基苯酚、4-枯基苯酚、胶质以及沥青质。

进一步的技术方案中，所述步骤(1)中回流比为1-5，塔顶温度65-100℃。

上述方案中，所述步骤(2)中分子蒸馏的蒸馏压力为5-50Pa，蒸馏温度为90-150℃。

上述方案中，所述步骤(3)中冷却结晶的温度为0-25℃。

上述方案中，所述非极性溶剂为正己烷或者石油醚。