[发明专利]透明橡胶改性聚甲基丙烯酸甲酯树脂组合物及其制备方法在审
申请号: | 201510846185.2 | 申请日: | 2015-11-26 |
公开(公告)号: | CN105295280A | 公开(公告)日: | 2016-02-03 |
发明(设计)人: | 任亮;张明耀;张申伟;朱福朋;王萍;赵博文 | 申请(专利权)人: | 长春工业大学 |
主分类号: | C08L33/12 | 分类号: | C08L33/12;C08L51/00;C08F265/06;C08F220/14;C08F220/18;C08F236/10 |
代理公司: | 长春菁华专利商标代理事务所 22210 | 代理人: | 李外 |
地址: | 130012 吉林*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 透明 橡胶 改性 甲基丙烯酸 树脂 组合 及其 制备 方法 | ||
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域,具体涉及一种透明橡胶改性聚甲基丙烯酸甲酯树脂组合物及其制备方法。
背景技术
用共聚物粒子增韧的透明PMMA树脂,具有良好的耐冲击性、透明性、加工性等。因此它们可以广泛地用于电器外壳、冰箱内饰、食品容器等各种领域。随着透明树脂的需求量日益增加,越来越需要橡胶改性的PMMA树脂在耐冲击性和透明性之间物理性能的平衡。然而,目前大量的研究仍然没有达到令人们十分满意的程度。
例如,深圳市科聚新材料有限公司公开的中国专利CN101870794B,所公开的是一种透明增韧PMMA材料及其制备方法。该材料具有良好的透明性,但是耐冲击性却不是十分理想。再如,中国公开专利CN104559003A,所公开的是一种高韧性高透光扩散PMMA材料及其制备方法。该方法制得的光扩散PMMA材料透光率高、雾度低、耐候性好,但是韧性差。
发明内容
本发明的目的是提供一种透明橡胶改性聚甲基丙烯酸甲酯树脂组合物及其制备方法,该树脂组合物具有较好的透明性和韧性。
本发明首先提供一种透明橡胶改性聚甲基丙烯酸甲酯树脂组合物,按照重量份计,包括:
橡胶状共聚物12-23.14重量份和PMMA基体树脂48-36.86重量份;
所述的橡胶状共聚物按照重量份计,包括:核层共聚物20-80重量份和壳层聚合物80-20重量份;
所述的核层共聚物按照重量份计,包括:丙烯酸丁酯单体60-75重量份,丁二烯单体20-40重量份和苯乙烯单体0-10重量份;
所述的壳层聚合物为聚甲基丙烯酸甲酯。
优选的是,所述的橡胶状共聚物的制备方法,包括:
将去离子水注入三口瓶中,然后依次加入焦磷酸钠、葡萄糖和硫酸亚铁,充分溶解后再加入氢氧化钾,乳化剂和核层共聚物,将三口瓶放入恒温水浴中恒温至60-70℃,同时向三口瓶中通入氮气并搅拌10-20分钟,称取甲基丙烯酸甲酯单体和引发剂配制甲基丙烯酸甲酯滴加单体;
采用连续进料法将配制好的甲基丙烯酸甲酯滴加单体滴加到三口瓶中,滴加之前补加引发剂,滴加时间为10-60分钟,滴加结束再补加引发剂,反应30-90分钟,反应完全后,降温到60℃,加入抗氧剂,继续搅拌1-30分钟,出料,加入絮凝剂,即可得到橡胶状共聚物。
优选的是,所述的核层共聚物的制备方法,包括:
将乳化剂、分子量调节剂、引发剂、丙烯酸丁酯单体、苯乙烯单体和水加入到反应釜中,然后把反应釜密闭后加入丁二烯单体,反应釜置于回转恒温水浴中进行聚合反应,反应结束得到丙烯酸丁酯/丁二烯/苯乙烯胶乳。
优选的是,所述的乳化剂是松香皂液和脂肪酸皂的混合乳化剂。
优选的是,所述的松香皂液和脂肪酸皂的重量比为1:1。
优选的是,所述的引发剂包括过硫酸钾或过硫酸胺。
优选的是,所述的抗氧剂包括β-(4-羟基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八酯或2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)。
优选的是,所述的絮凝剂选自硫酸、盐酸、磷酸、乙酸、氯化钙、氯化镁、氯化钡、氯化铝、硫酸镁或硫酸铝中的一种或几种。
本发明还提供一种透明橡胶改性苯乙烯系树脂的制备方法,包括:称取橡胶状共聚物和PMMA基体树脂进行熔融共混,即可获得透明橡胶改性聚甲基丙烯酸甲酯树脂组合物。
优选的是,所述的熔融共混温度为170-180℃,熔融共混时间为5-10分钟。
本发明的有益效果
本发明首先提供一种透明橡胶改性聚甲基丙烯酸甲酯树脂组合物,按照重量份计,包括:橡胶状共聚物12-23.14重量份和PMMA基体树脂48-36.86重量份;所述的橡胶状共聚物按照重量份计,包括:核层共聚物20-80重量份和壳层聚合物80-20重量份;所述的核层共聚物按照重量份计,包括:丙烯酸丁酯单体60-75重量份,丁二烯单体20-40重量份和苯乙烯单体0-10重量份;所述的壳层聚合物为聚甲基丙烯酸甲酯单体。本发明通过调节两相的折光指数来获得透明树脂,使该树脂具有较好的透明性和韧性。
本发明还提供一种透明橡胶改性苯乙烯系树脂的制备方法,该方法将橡胶状共聚物和PMMA基体树脂进行熔融共混,即可获得透明橡胶改性聚甲基丙烯酸甲酯树脂组合物。本发明的制备方法简单、原料易得,制备得到的组合物具有良好的透明性和韧性。
具体实施方式
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