[发明专利]一种金纳米星/二硫化钼复合材料的制备方法及其应用

说明书

技术领域

本发明属于光热治疗复合材料，涉及一种二硫化钼复合材料的制备及应用，尤其涉及一种金纳米星/二硫化钼复合材料的制备方法及其应用。

背景技术

热疗（Photo-thermaLTherapy，PTT）是通过加温的方法，改变肿瘤细胞所处环境，使肿瘤细胞变性、坏死。达到治疗目的。热能对细胞产生不同的影响，低剂量热处理有助于损伤的回复，高剂量热处理可能导致细胞死亡，而中等、温和、非致剂量的热处理可使肿瘤细胞对放疗和许多药物变得敏感。

近红外区（800nm~1200nm）是机体组织的透过窗口，近红外光在机体组织透过率高，与其他波段相比，对人体损害小，寻求在近红外区有良好光学特性的材料用于生物医学领域一直是人们的理想选择。二硫化钼等具片层状结构的过渡金属二硫化物，具有优异的物理化学性质，近年来得到人们的广泛关注。二硫化钼纳米片不仅可以利用比表面积大的特点负载特定的药物或光敏分子，而且在近红外区有明显的光热转化能力，在生物医学的光热治疗方面展现出很好的应用前景。

金纳米星因其独特的、可调的表面等离子体共振特性以及合成方法简单、化学性质稳定、产率高等优点，使其在生物医学以及疾病诊断和治疗方面的应用也越来越广泛，此外金纳米星吸收近红外光可产生发热行为，这在疾病的光热治疗中具有特殊的优越性。

例如文献Adv.Mater.,2014,26(21):3433-3440中报道的二硫化钼本身具有很好的光热性能，用PEG修饰的二硫化钼可以实现高载药量和靶向性，通过光热可控释放药物。但二硫化钼本身的近红外吸收远低于金纳米星/二硫化钼复合材料。

中国专利CN104525938A报道了一种二硫化钼/金纳米棒复合材料、制备方法及用途，公开了一种依靠静电作用，将呈负电性的二硫化钼纳米片和呈正电性的金纳米棒复合，得到二硫化钼/金纳米棒复合材料。表明金纳米棒/二硫化钼具有较好的光热性能，但两者结合是通过自组装的方法，实验工艺复杂，密度不可控。我们通过二硫化钼表面丰富裸露的硫原子和金形成稳定的Au-S键，通过控制加入氯金酸的量，调控二硫化钼表面金颗粒的密度，进而控制金纳米星的密度。

因此，采用原位生长法合成密度可控的金纳米星/二硫化钼复合材料，结合两者优势，发挥其共同的长处，在实现更大载药量的同时，获得光热效应更加优异的复合材料，是本领域需要解决的一个问题。

发明内容

本发明的目的在于，通过原位生长法提供一种密度可控、载药量更大、光热效应更加优异的金纳米星/二硫化钼复合材料的制备方法，且能够使得所述复合材料更好地应用于光热治疗领域。

为了实现上述目的，本发明采用以下技术方案：

一种金纳米星/二硫化钼复合材料的制备方法，所述方法为：将二硫化钼种子溶液和氯金酸溶液混合，经原位生长、提纯得到金纳米星/二硫化钼复合材料。

其中二硫化钼种子溶液由以下方法制得：

（1）将质量浓度为0.01mg/mL~0.08mg/mL二硫化钼溶液和质量分数为1%~10%的聚乙烯吡咯烷酮水溶液搅拌混匀，加入摩尔浓度为1mM~100mM的氯金酸水溶液；

（2）将步骤（1）获得的混合溶液先后置于20℃~30℃条件下反应5~20min、50℃~100℃条件下反应5~10min，反应液离心弃上清，将产物分散到水中。

优选地，所述二硫化钼种子溶液由以下方法制得：

（1）将质量分数为1%~10%的聚乙烯吡咯烷酮水溶液与质量浓度为0.01mg/mL~0.08mg/mL二硫化钼溶液按体积比1:4~1:40混合，搅拌均匀；

（2）20~30℃条件下反应5~20min，边搅拌边向步骤（1）的溶液中逐滴加入摩尔浓度为1mM~100mM的氯金酸溶液，滴加结束后在50℃~100℃条件下反应5~10min；

（3）溶液从灰黑色变成酒红色，反应结束，采用离心提纯法浓缩步骤（2）获得的溶液，将离心产物分散到超纯水中。

其中，二硫化钼种子溶液和氯金酸溶液原位生长过程如下：

（1）向质量浓度为0.01mg/mL~0.08mg/mL二硫化钼种子溶液中依次加入摩尔浓度为1M的盐酸和100mM的抗坏血酸，搅拌均匀；

（2）向步骤（1）获得的溶液中同时加入摩尔浓度为1mM的硝酸银溶液和10mM氯金酸溶液，反应结束后，离心提纯。

优选地，所述二硫化钼种子溶液和氯金酸溶液原位生长过程如下：