[发明专利]盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法，属于化工废液处理技术领域。

背景技术

盐酸羟胺的生产工艺主要有腊希氧化法、硝基甲烷水解法和一氧化氮还原法。国内普遍采用硝基甲烷和盐酸水解来生产盐酸羟胺，其中在对产品进行浓缩提纯时，会积累大量的盐酸羟胺母液，同时脱色工序也会排放大量的盐酸羟胺母液，每年该生产工艺会产生1000吨左右的盐酸羟胺母液。

盐酸羟胺母液的颜色呈褐色，且成分比较复杂，其中盐酸羟胺约占60wt％、盐酸约占5wt％、氯化胺约占20wt％、肼盐约占10wt％，水约占5％。盐酸羟胺母液因具有酸性大、杂质多、粘度高的特点，故很难对其进行保存。因此，有必要对盐酸羟胺母液的处理工艺进行研究。

发明内容

本发明的目的是提供一种盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法，解决了盐酸羟胺母液不易保存、处理困难的问题，具有工艺路线简洁、产品纯度高、无环境污染的特点。

本发明所述的盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法，是在肟化反应釜中加入盐酸羟胺母液、酮和水，然后滴加氨水进行肟化反应，得到肟、腙和铵盐，静置分层后得到含有肟和腙的有机相，然后将有机相用酸液进行酸化洗涤，静置分层后分离出肼盐，分离后的产物经蒸馏后得到肟。

本发明包括以下步骤：

(1)肟化：

将盐酸羟胺母液、酮加入到已预先加水的肟化反应釜中搅拌、升温，滴加氨水进行反应，检测好反应终点后继续保温进行反应，得到含有肟、腙和铵盐的反应液；

(2)纯化：

a)将反应液加入到吸滤槽中进行降温，然后真空吸至分液罐中进行静置分层，经分离后分别得到含有肟、腙的有机相和铵盐溶液；

b)向有机相中加入酸液进行酸化洗涤，静置分层后分离出肼盐溶液，肼盐溶液与步骤a)中得到的铵盐溶液合并进行处理，经重结晶后得到副产品氯化铵；将分离后的产物加入到蒸馏罐中进行蒸馏，以除去其中残余的肼盐和铵盐，得到肟。

其中，优选的技术方案如下：

所述步骤(1)中酮与盐酸羟胺母液的质量比为1:1.6-1.9；酮为丁酮；滴加氨水反应时的反应温度为45-55℃；反应终点时的pH值为3-4.5；保温反应时间为1-1.5h；反应方程式如下：

所述步骤b)中洗涤用酸液是浓度为2wt％的盐酸、硫酸或磷酸；蒸馏馏分温度为152-155℃。

本发明中：

(1)根据盐酸羟胺母液中盐酸羟胺的含量，合理调节酮的添加量，用氨水控制反应终点的pH值，提高了盐酸羟胺的转化率；

(2)通过选择合适的洗涤剂，利用腙比肟更容易与酸液进行反应的性质，控制溶液的酸度，让腙先进行酸化反应，生成肼盐，且肼盐易溶于水，然后将酸化后的溶液进行静置分层，得到纯度较高的肟，肼盐与之前分离出的铵盐合并进行后处理；最后利用沸点的差异，将酸洗的肟进行蒸馏以除去有机相中残余的肼盐和铵盐，达到将肟进行提纯的目的；

本发明的有益效果如下：

本发明通过对盐酸羟胺母液进行预处理，实现了变废为宝，工艺过程中无三废排放，具有环保、安全的特点，彻底解决了环境污染问题，每年可减少1000吨左右的废物排放。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明做进一步描述。

实施例1

盐酸羟胺母液的组成为：盐酸羟胺占61.5wt％，盐酸占5.25wt％，氯化铵占19.3wt％，肼盐占8.75wt％，水占5.2wt％。盐酸羟胺母液回收工艺的预处理方法如下：

(1)肟化：

按照丁酮、盐酸羟胺母液的质量比为1:1.8的比例，将320kg丁酮和576kg盐酸羟胺母液加入到已预先加水的反应釜中进行搅拌、升温，滴加浓度为25wt％的氨水在45℃下进行反应，控制反应终点时的pH值为3.0，然后继续保温反应1h，得到含有丁酮肟、腙和氯化铵的反应液；

(2)纯化：

a)将反应液加入到吸滤槽中进行降温，然后真空吸至分液罐中静置分层，经分离后分别得到含有丁酮肟、腙的有机相和氯化铵溶液；

b)向有机相中加入浓度为2wt％的盐酸，酸洗1h后静置分层，然后分离出肼盐溶液，肼盐溶液与步骤a)中的氯化铵溶液进行合并处理，经重结晶后得到氯化铵；将分离后的产物加入到蒸馏罐中进行蒸馏，控制馏分温度为152℃，得到纯度为98.2％的丁酮肟。

实施例2