[发明专利]一种含[2P2N]Cu(I)光敏剂的铁铁氢化酶模型物及其制备方法

权利要求书

1.一种含[2P2N]Cu(I)光敏剂的铁铁氢化酶模型物，其特征在于：该模型物中[2Fe2S]催化中心部分通过一个共轭桥链与含有双膦配体的[2P2N]Cu(I)光敏剂连接在一起，其化学结构式如下所示：

结构式中的双膦配体为1,3-双(二苯基膦)丙烷(dppp)、顺-1,2-双(二苯基膦)乙烯(dppv)、双(2-双苯基磷苯基)醚(POP)、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)或1,2-双(二苯基膦)苯(dppb)。

2.一种如权利要求1所述含[2P2N]Cu(I)光敏剂的铁铁氢化酶模型物的制备方法，其特征在于：首先使用钯催化偶联反应(Sonogashira)将[2Fe2S]催化中心部分通过异腈与5-乙炔基-2,2'-联吡啶相连，再与双膦配体、Cu(CH₃CN)₄·BF₄反应来制备，步骤如下：

1)向干燥过的带有磁子和回流装置的双口反应器中加入[2Fe2S]对碘代苯异腈取代物A、5-乙炔基-2,2’-联吡啶、Pd(PPh₃)₄和CuI，所述[2Fe2S]对碘代苯异腈取代物A的化学式为Fe₂(PDT)(CO)₅CNC₆H₄I,式中PDT为μ-SCH₂CH₂CH₂S-μ；

2)向上述双口反应器中加入四氢呋喃/三乙胺混合溶剂得到混合液，搅拌均匀并将瓶内气体置换为氩气，将上述混合液加热至55℃，反应3-5h；

3)减压抽干溶剂，以二氯甲烷为展开剂进行薄层色谱分离，收集红色主带，得到红色固体物质，得到含[2Fe2S]催化中心的[2N]配体，其化学式为[Fe₂(PDT)(CO)₅CNC₆H₄C≡C(bpy)],式中bpy为2,2’-联吡啶；

4)向带有磁子和回流装置的另一个双口反应器中，加入Cu(CH₃CN)₄·BF₄和双膦配体，然后注入二氯甲烷/乙腈混合溶剂，并于室温下反应0.5h，得到反应液；

5)向上述反应液中加入上述步骤3)中得到的[2N]配体，继续于室温下反应1h；

6)减压抽干溶剂，利用柱层析快速分离(SiO₂)，用二氯甲烷/甲醇(v/v＝100:1)为展开剂收集目标化合物，以二氯甲烷/乙醚体系重结晶可以得到红色固体，含[2P2N]Cu(I)光敏剂的铁铁氢化酶模型物。

3.根据权利要求2所述含[2P2N]Cu(I)光敏剂的铁铁氢化酶模型物的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中[2Fe2S]碘代苯异腈取代物A、5-乙炔基-2,2’-联吡啶、Pd(PPh₃)₄和CuI之间的摩尔比为1：1：1：1。

4.根据权利要求2所述含[2P2N]Cu(I)光敏剂的铁铁氢化酶模型物的制备方法，其特征在于：所述步骤2)四氢呋喃/三乙胺混合溶剂中四氢呋喃与三乙胺的体积比为5:1；[2Fe2S]碘代苯异腈取代物A与四氢呋喃/三乙胺混合溶剂的用量比为0.2mmol：20mL。

5.根据权利要求2所述含[2P2N]Cu(I)光敏剂的铁铁氢化酶模型物的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中二氯甲烷/乙腈混合溶剂中二氯甲烷与乙腈的体积比为7:3；Cu(CH₃CN)₄·BF₄、双膦配体与二氯甲烷/乙腈混合溶剂的用量比为0.05mmol：0.05mmol：8mL。

6.根据权利要求2所述含[2P2N]Cu(I)光敏剂的铁铁氢化酶模型物的制备方法，其特征在于：所述步骤4)-5)中[2N]配体、Cu(CH₃CN)₄·BF₄和双膦配体的摩尔比为1：1：1。