[发明专利]一种EUO或NES结构分子筛的制备方法

说明书

一种EUO或NES结构分子筛的制备方法，包括将有机碱、铝源、式(Ⅰ)所示的结构导向剂(R)溶于水中，混合均匀；式(Ⅰ)中n＝1～3，(Ⅰ)向混合溶液中加入硅源混合均匀，当制备EUO结构分子筛时，使反应物的摩尔比为：SiO₂/Al₂O₃＝10～50、H₂O/SiO₂＝5～50、R/SiO₂＝0.05～0.5、M₂O/SiO₂＝0.05～0.3、BA/SiO₂＝0.05～0.25；当制备NES结构分子筛时，使反应物的摩尔比为：SiO₂/Al₂O₃＝10～50、H₂O/SiO₂＝5～50、R/SiO₂＝0.05～0.5、M₂O/SiO₂＝0.05～0.3、BA/SiO₂＝0.3～1.0；所述的M₂O为碱金属氧化物，BA为有机碱，于80～140℃，自生压力下水热晶化反应1～7天，升温至150～250℃，在自生压力下水热晶化反应5～14天，收集固体产物，干燥。所得分子筛具有纳米级晶粒和较好的催化性能。

技术领域

本发明为EUO或NES结构分子筛的制备方法，具体地说，是一种使用二胺阳离子为结构导向剂制备上述分子筛的方法。

背景技术

EU-1分子筛是由Casci等人在1981年首次合成并由EP42226A1公开的，其结构类型为EUO结构。EU-1分子筛具有一维中孔结构，包含十元环直通孔道(0.58×0.41nm)与十二元环侧袋(side pocket)结构(0.68×0.58×0.81nm)，空间群为Cmma。由于EUO分子筛独特的孔道结构特征，其在二甲苯异构化、直链烷烃异构化、含蜡油品降低倾点、苯异丙基化等反应中具有优异的择形效果，具有广阔的商业价值和工业应用前景。

EP42226A1公开了以聚亚甲基α-ω-二胺离子及衍生物的降解产物或所述衍生物前体作为模板剂合成EU-1分子筛的方法。

EP159845公开了以二甲苯二甲基胺作为模板剂合成EUO结构分子筛的方法。

US6514479B1和CN99127713.9公开了一种EUO分子筛结构的制备方法。采用模板剂前体合成分子筛，即一元胺和二卤烷烃或烷烃二醇。US6723301和US6616910公开了一种EUO结构分子筛的合成方法，采用二苯甲基二甲基铵和其衍生物作为模板剂。但在这两种方法中，由于模板剂前体及其合成物在母液中会形成恶臭的有毒物，母液排放污染严重，而且模板剂的前体用量也比较大。

CN102452663A及CN104229817A分别公开了用1，6-二溴己烷及阴离子表面活性剂、1-氯-6-溴己烷等为结构导向剂来合成EUO结构的分子筛，尽管合成时间较短，但合成晶粒均比较大。

文献Rao G N,Joshi P N,Kotasthane A N,et al.Synthesis andcharacterization of high-silica EU-1[J].Zeolites,1989,9(6):483-490.等报道了高硅EUO型分子筛的制备，所使用模板剂为N,N-二甲基苄胺(BDMA)及氯化甲苯的混合物，毒性大而且昂贵。