[发明专利]一种ZSM-48分子筛的制备方法

说明书

一种ZSM‑48分子筛的制备方法，包括将有机碱、铝源、式(Ⅰ)所示的结构导向剂(R)溶于水中，混合均匀；式(Ⅰ)中n＝4～7，向制得的混合溶液中加入硅源混合均匀，其中反应物的摩尔比为：SiO₂/Al₂O₃＝10～50、BA/SiO₂＝0.1～2.0、H₂O/SiO₂＝5～50、R/SiO₂＝0.05～0.5、M₂O/SiO₂＝0.05～0.3，M₂O为碱金属氧化物，所述的M₂O为碱金属氧化物，BA为有机碱，将反应物于80～140℃进行水热晶化反应1～5天，升温至150～250℃进行水热晶化反应5～14天，收集固体产物，干燥。所得分子筛具有纳米级棒状晶粒，并有较好的催化性能。

技术领域

本发明为一种硅铝分子筛的制备方法，具体地说，是一种具有MTW结构类型的分子筛的制备方法。

背景技术

80年代初期，US4423021首次公开了Rollmann等人使用以C₄～C₁₂有机二胺作为结构导向剂合成了高硅铝比ZSM-48分子筛的方法，但其产物中含有少量或不含铝，所以分子筛几乎无酸性。ZSM-48分子筛的结构类型为MTW型，属于正交晶系结构，具有10元环开口的无贯通交错的二维线性孔道，孔道间由5元环相连接，理想尺寸为0.55×0.56nm，ZSM-48分子筛可用作甲醇转化成汽油(MTG)的催化剂或合成气(CO+H₂)直接转化成汽油的催化剂，以及烷烃加氢异构化的催化剂。

US4397827A公开了采用四甲基氯化铵和正丙胺做模板剂，合成具有针形或棒形的ZSM-48分子筛，产物中存在微量的八面体亚稳态ZSM-48前驱体。后续的研究发现，四甲基铵根离子做模板剂和氢氧化钠为碱源，不添加晶种或其它模板剂，合成产物主要是ZSM-39分子筛，不能合成纯相ZSM-48分子筛。

目前，合成ZSM-48分子筛的其它结构导向剂包括N-甲基吡啶(US4585747)、乙二胺(US5961951)、烷基胺和四甲基铵(CN101330975A)、N,N-二乙基六亚甲基亚胺季铵(CN102040231A)、氯化六甲双胺(US7482300/US7625478)、1，6-己二胺或1，8-辛二胺(US6923949A)。

EP-A-142317公开了在具有下列通式的特定线性二季铵化合物存在下ZSM-48分子筛的合成：[(R’)₃N⁺(Z)_m[(R’)₃N⁺](X^-)₂，其中各个R’为具有1～20个碳原子的烷基或杂烷基、具有3～6个碳原子的环烷基或环杂烷基、或芳基或杂芳基；Z为具有1～20个碳原子的亚烃基或杂亚烃基、具有2～20个碳原子的亚烯基或杂亚烯基、或亚芳基金属或杂亚芳基；m为5、6、8、9或10，X^-为阴离子。

CN201410227105.0公开报道了使用1，n-双(N-甲基吡咯烷)己烷溴盐(n＝1～10)合成ZSM-48分子筛的方法，其合成条件为SiO₂/Al₂O₃＝60～200、OH^-/SiO₂＝0.3～0.5、H₂O/SiO₂＝15～40、R/SiO₂＝0.16～0.25，其方法所合成的ZSM-48分子筛为纳米棒组成规则的米粒块状分子筛且粒径范围为500～2000nm，组成立方块状的小晶粒尺寸约为20～50nm。