[发明专利]甲苯歧化与烷基转移催化剂及其开工方法有效
| 申请号: | 201510674646.2 | 申请日: | 2015-10-19 |
| 公开(公告)号: | CN106582801B | 公开(公告)日: | 2019-10-11 |
| 发明(设计)人: | 李经球;郭宏利;李华英;孔德金 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J29/80 | 分类号: | B01J29/80;B01J29/74;C07C15/08;C07C6/12;C07C15/04 |
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| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 甲苯 烷基 转移 催化剂 及其 开工 方法 | ||
本发明涉及一种甲苯歧化与烷基转移催化剂及其开工方法,主要解决现有技术中存在重芳烃转化率低、反应初期副反应严重等问题。本发明通过采用一种甲苯歧化与烷基转移催化剂及其开工方法,催化剂包括以下组分:a)30‑80份的选自ZSM‑5、ZSM‑12、NU‑87、丝光沸石及β沸石分子筛中的至少一种,及负载于其上的;b)0.01~5份的选自铂、钯、铼、锡、锗、铅金属的至少一种;c)20‑50份的粘结剂,及其开工方法的技术方案,较好地解决了该问题,可用于甲苯与重芳烃的歧化与烷基转移工业生产中。
技术领域
本发明涉及一种甲苯歧化与烷基转移催化剂及其开工方法
背景技术
利用甲苯与C9+A烷基转移反应增产二甲苯是有效利用重芳烃来增产二甲苯的方法,被广泛使用。然而当反应原料中碳九及其以上重质芳烃的含量越高,尤其是C10+A的含量越高,催化剂越容易结焦失活。因此,传统的烷基转移工艺中对反应原料中的C10+A都有严格的限制。
为提高重芳烃烷基转移催化剂的稳定性能,一般可在催化剂组分中加入抗积炭性能良好的加氢金属组分,如CN1122571公开了一种含贵金属的分子筛催化剂,该催化剂以10-80%(重量)丝光沸石或β沸石和0-70%(重量)的ZSM-5,5-90%(重量)的γ-Al2O3为载体,负载0.001-0.5重量份铂及0.01-10.0重量份锡或0.01-7.0重量份铅。该催化剂能处理高C9+A原料,并提高了混合二甲苯产率及催化剂稳定性。但贵金属的引入一方面提高了催化剂稳定性能,另一方面因其对芳环加氢裂解活性高,产生大量的C6-C7非芳烃及C5-轻非芳烃,并伴随有强放热。因此,贵金属的引入降低了产物苯纯度,并增加了开工过程的控制难度。为抑制贵金属的在反应初期的较高加氢活性,一般在投料前需对高活性金属进行钝化处理。如US005763720A公开了一种含铂金属的烷基转移催化剂,该催化剂经过水蒸汽或硫处理,具有较好的稳定性及较低的加氢副反应。US20080221375公开了一种含铼金属的催化剂,该催化剂经过还原后进行硫化处理以抑制金属铼的加氢活性,催化剂表现出较好的稳定性,并具有较高的二甲苯收率。但活性金属钝化过程往往对反应器材质均有较高要求,控制过程较为繁琐。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是,现有技术中存在催化剂稳定性差、重芳烃转化率低的问题,提供一种新的甲苯歧化与烷基转移催化剂。该催化剂用于甲苯歧化与烷基转移反应,具有稳定性好、重芳烃转化率高的优点。
本发明所要解决的技术问题之二是,提供一种与解决技术问题之一相对应的催化剂的开工方法,抑制催化剂在反应初期过高的芳烃加氢裂解活性,快速提高苯产品纯度。
为解决上述技术问题之一,本发明采用技术方案如下,一种甲苯歧化与烷基转移催化剂及其开工方法,催化剂包括以下组分:
a)30-80份的选自ZSM-5、ZSM-12、NU-87、丝光沸石及β沸石分子筛中的至少一种,及负载于其上的;
b)0.01~5份的选自铂、钯、铼、锡、锗、铅金属中的至少一种;
c)20-50份的粘结剂;
上述技术方案中,优选的技术方案为,分子筛为ZSM-5和丝光沸石的混合物。还含有金属组分铂和锡;优选的金属含量为0.01~2份。
为解决上述技术问题之二,本发明采用的技术方案如下:
所述催化剂的开工方法包括开工初期的预积炭过程及正常反应工况过程。
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