[发明专利]一种耐水解超软质湿蜡感干法面层树脂及其制备方法

说明书

一、技术领域

本发明涉及一种功能性聚氨酯树脂及其制备方法，具体涉及一种耐水解超软质湿蜡感干法面层树脂及其制备方法。

二、背景技术

在合成革行业的产品大类中，模仿具有湿蜡真皮效果的合成革占合成革总量的很大份额，但实际生产中总是加入各种硅油或硅油预聚体来实现湿蜡的真皮效果，这导致此类产品在经过较为复杂的环境(高温高湿)放置后，极易出现硅油析出的问题，行业内称之为发雾。影响产品品质，造成很多质量事故。加之同类软质树脂为满足树脂具有正常的花纹定型效果而只能采用聚酯材料，所以耐水解性能普遍较差，这对于高品质的产品无疑又是一个巨大的缺陷。

三、发明内容

本发明旨在提供一种耐水解超软质湿蜡感干法面层树脂及其制备方法，以提升软质干法面层树脂的耐水解性能及湿蜡触感。

本发明耐水解超软质湿蜡感干法面层树脂，其原料及配比构成如下：

异氰酸酯

多元醇化合物

扩链剂

抗氧剂

反应终止剂甲醇

有机锡类或有机铋类催化剂，添加量为多元醇化合物质量的0.001-0.05％；

所述多元醇化合物为聚酯多元醇、聚醚多元醇或聚碳酸酯多元醇，所述多元醇化合物的数均分子量为2000-4000；

所述异氰酸酯中异氰酸根与多元醇化合物和扩链剂中的总羟基摩尔比为0.9-1:1；

所述多元醇化合物和扩链剂的摩尔比为1:0.8-1.5。

所述异氰酸酯为4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯。

所述多元醇化合物为官能度为2的己二酸系聚酯多元醇、聚醚多元醇或聚碳酸酯多元醇；

所述己二酸系聚酯多元醇是由乙二醇、1,4-丁二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、3-甲基-1,5戊二醇中的一种或几种与己二酸按摩尔比为1.02-1.2:1的配比并以钛酸异丙酯为催化剂合成的，其中催化剂为酸、醇总质量的0.2％-1％；

所述聚醚多元醇为聚四氢呋喃多元醇和/或聚氧化丙烯多元醇；

所述聚碳酸酯多元醇为1,5-戊二醇和/或1,6-己二醇与碳酸二甲酯共聚合成的聚碳酸酯多元醇及其与聚醚多元醇接枝或复配的产物。

所述扩链剂为乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、3-甲基-1,5戊二醇中的一种或几种。

所述抗氧剂为四(β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯(抗氧剂1-1010)或2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(抗氧剂2246)，抗氧剂的添加量为原料总质量的0.5‰-3‰。

反应终止剂甲醇的添加量为原料总质量的0-0.5‰。

本发明耐水解超软质湿蜡感干法面层树脂的制备方法，包括如下过程：

将多元醇化合物、扩链剂和抗氧剂加入有机溶剂中，形成固含量为60-65％的溶液，搅拌均匀后加入80％-85％的异氰酸酯并于60-80℃反应1小时，再加入余量的异氰酸酯及有机锡类或有机铋类催化剂，搅拌均匀后于75-85℃继续反应2-5h，在反应的过程中随着体系粘度的增加不断补充有机溶剂使得最终粘度控制在80-120Pa·s/25℃，固含量为30％，反应完成后加入反应终止剂甲醇即得聚氨酯树脂。

配方设计及合成重点在于整个反应过程中并未使用能给树脂带来湿蜡感的助剂，单纯从多元醇配比上来实现，不存在硅油析出等质量隐患。

所述多元醇化合物、异氰酸酯、扩链剂的含水率均小于500ppm；所述有机溶剂为N,N′-二甲基甲酰胺或丁酮。

通过上述配方制得的聚氨酯树脂通过干法离型纸转移工艺，制成的革制品具有表面触感湿蜡感强、耐水解性能优异、发雾隐患小等优点。与其它同类产品相比具有明显优势，有较大的市场价值。

四、具体实施方式

为使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施方式，进一步阐述本发明。

下面实施例中各组份分别如下：

EG为乙二醇；

SP-1为分子量为3000的己二酸丁二醇系聚酯多元醇；

SP-2为分子量为2000的聚四氢呋喃多元醇；

SP-3为分子量为2000的1,6己二醇聚碳酸酯；

SP-4为分子量为2000的1,5-戊二醇、1,6-己二醇与碳酸二甲酯共聚合成的聚碳酸酯多元醇；