[发明专利]磷或硼改性的低温硫醚化双金属催化剂及制备方法与应用有效
| 申请号: | 201510531345.4 | 申请日: | 2015-08-26 |
| 公开(公告)号: | CN105126883B | 公开(公告)日: | 2017-11-24 |
| 发明(设计)人: | 鲍晓军;黄德奇;柯明;王磊;范煜;石冈 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气集团公司;中国石油大学(北京) |
| 主分类号: | B01J27/185 | 分类号: | B01J27/185;B01J23/755;C10L3/12 |
| 代理公司: | 北京三友知识产权代理有限公司11127 | 代理人: | 张德斌 |
| 地址: | 100007 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 改性 低温 硫醚化 双金属 催化剂 制备 方法 应用 | ||
1.一种磷或硼改性的低温硫醚化双金属催化剂,其中,该催化剂以磷或硼改性的三氧化二铝为载体,以镍、铁为活性组分;
以该催化剂的总重量为100%计,该催化剂包含8-16wt%的NiO,2-8wt%的Fe2O3,余量为磷或硼改性的三氧化二铝载体;以所述磷或硼改性的三氧化二铝载体的总重量为100%计,该磷或硼改性的三氧化二铝载体包含1-8wt%的P2O5或1-8wt%的B2O3,余量为三氧化二铝载体;
所述磷或硼改性的低温硫醚化双金属催化剂的制备方法包括以下步骤:
(1)磷或硼改性的三氧化二铝载体的制备:将三氧化二铝载体用磷或硼的前驱体溶液进行等体积浸渍,静置,干燥后焙烧,得到所述磷或硼改性的三氧化二铝载体;
(2)磷或硼改性的低温硫醚化双金属催化剂的制备:将步骤(1)得到的磷或硼改性的三氧化二铝载体用含镍盐和铁盐的混合溶液进行等体积浸渍,静置,干燥后焙烧,得到所述磷或硼改性的低温硫醚化双金属催化剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其中,磷或硼改性前的三氧化二铝载体的比表面积为150-350m2/g,孔容积为0.4-1.0cm3/g。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其中,所述磷或硼改性的低温硫醚化双金属催化剂的比表面积为150-300m2/g,孔容积为0.4-0.6cm3/g。
4.权利要求1-3任一项所述的磷或硼改性的低温硫醚化双金属催化剂的制备方法,其中,该制备方法包括以下步骤:
(1)磷或硼改性的三氧化二铝载体的制备:将三氧化二铝载体用磷或硼的前驱体溶液进行等体积浸渍,静置,干燥后焙烧,得到所述磷或硼改性的三氧化二铝载体;
(2)磷或硼改性的低温硫醚化双金属催化剂的制备:将步骤(1)得到的磷或硼改性的三氧化二铝载体用含镍盐和铁盐的混合溶液进行等体积浸渍,静置,干燥后焙烧,得到所述磷或硼改性的低温硫醚化双金属催化剂。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,步骤(1)制备得到的磷或硼改性的三氧化二铝载体在浸渍含镍盐和铁盐的混合溶液前需要对其进行干燥处理。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,所述干燥是在80-120℃干燥2-5h。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其中,步骤(1)、(2)中所述静置均为在室温下静置10-15h;步骤(1)、(2)中所述的干燥均为在80-120℃干燥4-6h。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述磷的前驱体包括磷酸、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵或磷酸铵。
9.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述硼的前驱体包括硼酸、硼酐、硼酸三甲酯或硼酸三乙酯。
10.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述镍盐包括硝酸镍、氯化镍、乙酸镍或硫酸镍。
11.根据权利要求4所述的制备方法,其中,所述铁盐包括硝酸铁、氯化铁、草酸铁或草酸铁铵。
12.根据权利要求4所述的制备方法,其中,步骤(1)所述的焙烧为在480-520℃焙烧3-5h。
13.根据权利要求4所述的制备方法,其中,步骤(2)所述的焙烧为在400-460℃焙烧3-5h。
14.权利要求1-3任一项所述的磷或硼改性的低温硫醚化双金属催化剂在脱除液化石油气所含硫醇及羰基硫中的应用,其中,所述硫醇为小分子硫醇。
15.根据权利要求14所述的应用,其中,所述小分子硫醇包括甲硫醇和乙硫醇。
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