[发明专利]一种含Y型分子筛的多级孔加氢裂化催化剂及其应用有效
申请号: | 201510450592.1 | 申请日: | 2015-07-28 |
公开(公告)号: | CN107029779B | 公开(公告)日: | 2019-03-22 |
发明(设计)人: | 毛以朝;李明丰;聂红;杨清河;张润强;胡志海;赵阳 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J35/10;C10G47/20 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 分子筛 多级 加氢裂化催化剂 及其 应用 | ||
一种含Y型分子筛的多级孔加氢裂化催化剂及其应用,所述催化剂含有载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分,所述载体含有Y型分子筛和弱酸性硅铝和氧化硅以及氧化铝,所述加氢活性金属组分选自第VIB族的钼和/或钨以及第VIII族的镍和/或钴,其特征在于,所述催化剂的孔分布满足:孔直径小于2nm孔的孔体积占催化剂总孔体积的2%~50%,孔直径为2~100nm孔的孔体积占催化剂总孔体积的20%~85%,孔直径大于100nm孔的孔体积占催化剂总孔体积的3%~70%。与现有技术提供的催化剂相比,本发明提供的催化剂具有更高的加氢裂化活性。
技术领域
本发明涉及一种加氢裂化催化剂及其应用,更具体地说,本发明涉及一种含Y型分子筛的多级孔加氢裂化催化剂及其应用。
背景技术
工业加氢裂化进料包括VGO等350~540℃馏分,重质馏分分子量大,需要催化剂提供较大孔道空间,负载型催化剂孔道主要由载体决定,这就需要增加载体的孔径,提高反应分子接触到催化剂内加氢活性金属的能力。由于分子筛和金属硫化物孔容较小,特别是满足石油加工所要求大分子烃类进料要求的中大孔较少,常规方法可通过在加氢裂化催化剂载体中引入大孔容耐热无机氧化物基质的方法来实现,例如引入氧化铝基质。
ZL01123765.1一种柴油加氢处理催化剂,该催化剂含有一种载体和负载在该载体上的钼和/或钨及镍和/或钴,其特征在于,所述载体由氧化铝和沸石组成,氧化铝与沸石的重量比为90:10~50:50,所述氧化铝是由小孔氧化铝和大孔氧化铝按照75:25~50:50的重量比复合而成的氧化铝,其中,小孔氧化铝为直径小于80埃孔的孔体积占总孔体积95%以上的氧化铝,大孔氧化铝为直径60~600埃孔的孔体积占总孔体积70%以上的氧化铝。
该发明适用于柴油改质催化剂过程,而VGO加氢裂化进料沸点更高,实际加氢裂化反应过程中通常以滴流床模式进行反应,60nm孔道不足以改进液滴的分散,这使得传质过程成为加氢裂化过程中的关键过程,需要进一步改进催化剂的孔径。
ZL97121663.0公开了一种特别适用于生产中间馏分油的加氢裂化催化剂,含有无定形氧化硅~氧化铝组分和小孔氧化铝粘合剂,无定形氧化硅~氧化铝的含量为30~60重量%,至少一种VIB族元素和至少一种Ⅷ族元素,加氢金属氧化物总含量为20~35重量%,余量为小孔氧化铝粘合剂,其特征在于催化剂比表面150~300米2/克,孔容0.25~0.50毫升/克,4~15纳米孔分布在60%~90%,红外酸度0.30~0.50毫摩尔/克。
CN102030351A公开了一种双峰孔分布的大孔氧化铝,其孔体积为0.6~3.0ml/g,比表面积为90~300m2/g,其中35~100埃的孔占总孔体积的20%~55%,最可几孔径位于50~90埃,200~800埃的孔占总孔体积的20%~55%,最可几孔径位于300~600埃。该氧化铝制备过程中采用了两步老化的方法进行制备,由于老化过程中的处理条件一般比较苛刻,会降低氧化铝前驱物表面活泼羟基,使得金属载体相互作用发生改变,另外还会影响催化剂的孔分布,使得催化剂的反应性能降低。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种加氢裂化催化剂及其在烃油加工中的应用。本发明提供的催化剂具有特定的多级孔分布,在用于烃油加氢裂化反应时,该催化剂具有更高的催化活性。
本发明涉及一种含Y型分子筛的多级孔加氢裂化催化剂,该催化剂含有载体和负载在该载体上的加氢活性金属组分,所述载体含有Y型分子筛、弱酸性硅铝和氧化硅以及氧化铝,所述加氢活性金属组分选自第VIB族的钼和/或钨以及第VIII族的镍和/或钴,其特征在于,所述催化剂的孔分布满足:孔直径小于2nm孔的孔体积占催化剂总孔体积的2%~50%,孔直径为2~100nm孔的孔体积占催化剂总孔体积的20%~85%,孔直径大于100nm孔的孔体积占催化剂总孔体积的3%~70%。
本发明还涉及前述的催化剂在烃油加工中的应用。
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