[发明专利]一种羧甲基半纤维素负载钯催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种羧甲基半纤维素负载钯催化剂的制备方法，其特征在于：包括以下制备步骤：

将羧甲基半纤维素与钯盐加入溶剂中，20～60℃下反应4～24h，过滤、洗涤、干燥后得到羧甲基半纤维素负载钯催化剂。

2.根据权利要求1所述的一种羧甲基半纤维素负载钯催化剂的制备方法，其特征在于：所述的羧甲基半纤维素与钯盐的质量比为10:1。

3.根据权利要求1所述的一种羧甲基半纤维素负载钯催化剂的制备方法，其特征在于：所述的钯盐是指醋酸钯；所述的溶剂是指无水乙醇；所述的洗涤是指依次用无水乙醇和乙醚洗涤；所述的干燥是指真空干燥。

4.根据权利要求1所述的一种羧甲基半纤维素负载钯催化剂的制备方法，其特征在于：所述的羧甲基半纤维素通过以下方法制备：

将木糖类半纤维素加入到去离子水中，润胀，加入碱进行碱化处理，然后加入一氯乙酸在65～85℃下反应4～6h，反应结束后，冷却到室温，调节PH值至中性，将产物沉淀、过滤、去离子水透析、冷冻干燥，得到羧甲基半纤维素钠盐；将羧甲基半纤维素钠盐溶于二甲基亚砜中，室温搅拌条件下加入对甲苯磺酸，50～70℃下反应20～40min后倒入透析袋中透析，然后冷冻干燥，即得羧甲基半纤维素。

5.根据权利要求4所述的一种羧甲基半纤维素负载钯催化剂的制备方法，其特征在于：所述的润胀是指在85℃下润胀10min；所述的碱是指氢氧化钠溶液；所述碱化处理的时间为30min；所述的沉淀是指用三倍体积的无水乙醇沉淀。

6.根据权利要求4所述的一种羧甲基半纤维素负载钯催化剂的制备方法，其特征在于：所述的木糖类半纤维素与碱和一氯乙酸的摩尔比为1:2:1。

7.一种羧甲基半纤维素负载钯催化剂，其特征在于：通过权利要求1～6任一项所述的方法制备得到。

8.权利要求7所述的羧甲基半纤维素负载钯催化剂在催化Heck反应中的应用，其特征在于所述应用包括如下步骤：

将羧甲基半纤维素负载钯催化剂、卤代苯、烯烃和缚酸剂加入到溶剂中，60～140℃油浴下反应4～12h；过滤除去催化剂，滤液中加入去离子水萃取，取有机相加入无水硫酸镁干燥，过滤，减压蒸馏除去溶剂，柱层析提纯，得到催化合成产物。

9.根据权利要求8所述的羧甲基半纤维素负载钯催化剂在催化Heck反应中的应用，其特征在于：所述羧甲基半纤维素负载钯催化剂用量，以钯的摩尔量计，为卤代苯摩尔量的1.09％～8.72％；所述卤代苯、烯烃和缚酸剂的摩尔比为1:1.2:2。

10.根据权利要求8所述的羧甲基半纤维素负载钯催化剂在催化Heck反应中的应用，其特征在于：所述卤代苯是指碘苯或溴苯；所述的烯烃是指丙烯酸乙酯或苯乙烯；所述的缚酸剂是指三乙胺；所述的溶剂是指二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、H₂O、CH₃CN或EtOH；所述的柱层析是指以乙酸乙酯的体积分数大于1/3的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂为展开剂的硅胶柱层析。