[发明专利]一种1;3-二(二苯基氯硅烷基)-2;2;4;4-四甲基环二硅氮烷的合成方法

说明书

本发明公开了一种1,3‑二(二苯基氯硅烷基)‑2,2,4,4‑四甲基环二硅氮烷的合成方法。该方法包括如下步骤：(1)二苯基氯硅烷与四甲基二硅氮烷进行反应，得到式Ⅰ所示1,1‑二甲基‑3,3‑二苯基二硅氮烷；(2)在有机溶剂中，1,1‑二甲基‑3,3‑二苯基二硅氮烷与氯化试剂进行氯化反应，得到式Ⅱ所示1,3‑二氯‑1,1‑二甲基‑3,3‑二苯基二硅氮烷；(3)在有机溶剂中，1,3‑二氯‑1,1‑二甲基‑3,3‑二苯基二硅氮烷与烷基锂试剂进行锂化反应；然后进行关环反应，即可得到式Ⅲ所示1,3‑二(二苯基氯硅烷基)‑2,2,4,4‑四甲基环二硅氮烷。本发明方法合成路线简单，条件温和，产物后处理简单，纯度高，并且产物产率较高。

技术领域

本发明涉及一种1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷的合成方法，属于有机合成领域。

背景技术

在有机硅化学中，环二硅氮烷是一类很重要的化合物。独特的四元环结构，赋予了环二硅氮烷极好的耐高温性能和耐水解性能。

1968年，Fink(Helvetica Chimica Acta,1968，51，1743-1750)通过二苯基二氯硅烷与全甲基环二硅氮烷的热交换方法合成了一系列含不同苯基个数的环二硅氮烷。

1972年，Breed(Inorganic Chemistry，1972，11，1634-1638)采用1,3-二氯四有机基二硅氮烷的锂化关环反应合成了一系列环二硅氮烷并提出了环二硅氮烷的关环机理。

迄今为止，已有多种环二硅氮烷合成出来。在这其中，1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷与聚硅氧烷共聚物的综合性能最好，但是该种环二硅氮烷的合成难度也最大。原因就在于如果要用Breed的丁基锂关环法来合成该种环二硅氮烷，就必须要先合成1,3-二氯-1,1,-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷单体，而该种单体不稳定，在高温下容易发生自身的歧化反应，生成1,3-二氯-1,1,3,3-四甲基二硅氮烷和1,3-二氯-1,1,3,3-四苯基二硅氮烷，这就使得该种单体的合成和提纯都非常困难。

1979年，谢择民等(高分子通讯，1979，215-223)通过在高温下重排，交换等步骤合成了高水解稳定性和耐高温的1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷，但是该方法合成条件和分离条件苛刻，产率较低且产率不稳定，难以大量制备。

发明内容

本发明的目的是提供一种1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷的合成方法，该方法合成路线简单，合成条件温和，且产率较高。

本发明提供的1,3-二(二苯基氯硅烷基)-2,2,4,4-四甲基环二硅氮烷的合成方法，包括如下步骤：

(1)二苯基氯硅烷(Ph₂SiHCl)与四甲基二硅氮烷(HMe₂SiNHSiMe₂H)进行反应，得到式Ⅰ所示1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷(HMe₂SiNHSiPh₂H)：

(2)在有机溶剂中，1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷(HMe₂SiNHSiPh₂H)与氯化试剂进行氯化反应，得到式Ⅱ所示1,3-二氯-1,1-二甲基-3,3-二苯基二硅氮烷(ClMe₂SiNHSiPh₂Cl)：