[发明专利]一种核壳结构Beta分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种核壳结构Beta分子筛，由占该分子筛70～75wt%的内层Beta分子筛核结构，以及包裹在所述核结构表面的25～30wt%外层Beta分子筛壳结构组成，其中：

所述内层Beta分子筛以全硅Beta分子筛为载体，负载有占所述全硅Beta分子筛载体质量3～8%的铜和/或铁氧化物，并在内层Beta分子筛表面连接有聚二烯丙基二甲基氯化铵基团；

所述外层Beta分子筛由Beta分子筛载体，以及负载于所述载体上的、占载体质量10～15%的镍氧化物构成。

2.根据权利要求1所述的核壳结构Beta分子筛，其特征是所述核壳结构Beta分子筛的晶粒直径20～25μm。

3.权利要求1所述的核壳结构Beta分子筛的制备方法，包括以下步骤：

1) 按照内层Beta分子筛中金属氧化物负载量3～8wt%的比例，将全硅Beta分子筛与可溶性铜盐和/或可溶性铁盐以等体积浸渍法加入乙醇中分散均匀，使乙醇充分挥发，形成内层Beta分子筛前驱体，500～550℃焙烧得到内层Beta分子筛；

2）将内层Beta分子筛浸入聚二烯丙基二甲基氯化铵中充分作用后，固液分离，固体物干燥后，加入水中，加入少量粒径50～100nm的Beta分子筛晶种，混合均匀，固液分离，固体物干燥后，550～600℃焙烧得到预处理的内层Beta分子筛；

3) 按照核壳结构Beta分子筛中内层Beta分子筛占70～75wt%的比例，依次将模板剂四乙基氢氧化铵、无机铝源、氢氧化钠加入水中形成透明混合溶液，再加入硅溶胶、预处理的内层Beta分子筛，搅拌形成凝胶混合溶液，130～150℃水热静态晶化反应72～120h，固液分离，550～600℃焙烧得到粉末固体；

4) 按照外层Beta分子筛中金属氧化物负载量10～15wt%的比例，将粉末固体与可溶性镍盐一起分散于乙醇溶液中进行等体积浸渍，使乙醇充分挥发，形成核壳结构Beta分子筛前驱体，500～550℃焙烧得到核壳结构Beta分子筛。

4.根据权利要求3所述的核壳结构Beta分子筛的制备方法，其特征是所述的内层全硅Beta分子筛是将模板剂四乙基氢氧化铵与硅溶胶溶解在水中形成透明溶液，滴加氢氟酸搅拌溶解形成白色胶状混合溶液，将白色胶状混合溶液130～160℃下水热静态晶化120～240h；分离固体沉淀物；干燥得到白色固体；550～600℃焙烧得白色粉末全硅分子筛。

5.根据权利要求3所述的核壳结构Beta分子筛的制备方法，其特征是所述的可溶性铜盐是硝酸铜、硫酸铜、溴化铜或氯化铜。

6.根据权利要求3所述的核壳结构Beta分子筛的制备方法，其特征是所述的可溶性铁盐是硝酸铁、硫酸铁或氯化铁。

7.根据权利要求3所述的核壳结构Beta分子筛的制备方法，其特征是所述的可溶性镍盐是硝酸镍、硫酸镍、氨基磺酸镍或氯化镍。

8.根据权利要求3所述的核壳结构Beta分子筛的制备方法，其特征是所述Beta分子筛晶种的加入量占内层Beta分子筛质量的3～6%。

9.权利要求1所述核壳结构Beta分子筛作为乙醇水蒸气重整制氢催化剂的应用。