[发明专利]降冰片烯类、苯乙烯和N‑苯基马来酰亚胺三元共聚催化剂以及三元共聚方法有效
申请号: | 201510217365.4 | 申请日: | 2015-04-30 |
公开(公告)号: | CN104788615B | 公开(公告)日: | 2017-01-25 |
发明(设计)人: | 房江华;徐卫红;李正辉;胡每杰;杨建平;高浩其 | 申请(专利权)人: | 宁波工程学院 |
主分类号: | C08F232/08 | 分类号: | C08F232/08;C08F222/40;C08F212/08;C08F4/70;C07F19/00 |
代理公司: | 宁波诚源专利事务所有限公司33102 | 代理人: | 张一平 |
地址: | 315300 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 冰片 苯乙烯 苯基 马来 亚胺 三元 共聚 催化剂 以及 方法 | ||
1.一种降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺和苯乙烯三元共聚催化剂,其特征在于该催化剂的制备方法如下:
在惰性气体氛围的干燥的单口玻璃瓶中,将无水氯化镍、丁基锂和配体化合物溶解于第一溶剂中,瓶口用乳胶管密封,在30-60℃下恒温15-30分钟,即得镍-锂络合物催化剂;
所述无水氯化镍与所述配体的摩尔比为1∶5~5∶1,所述无水氯化镍与所述丁基锂的摩尔比为1∶16~16∶1;
所述配体选自8-羟基喹啉、α,α,-联吡啶、邻二氮菲、异喹啉、喹啉、卟啉、乙酰基丙酮或苯酰基丙酮;
所述第一溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、环己烷或环己酮;所述溶剂的用量与所述无水氯化镍、配体和丁基锂三者总量的比例为10毫升:0.003~0.022摩尔。
2.根据权利要求1所述的三元共聚催化剂,其特征在于所述无水氯化镍、丁基锂和配体三者的摩尔比为1∶10∶6。
3.根据权利要求1或2所述的三元共聚催化剂,其特征在于所述配体、所述第一溶剂在使用前先进行干燥;其中所述配体中的固态配体的干燥是先用重结晶办法纯化然后真空干燥;所述配体中的液态配体的干燥是用氢化钙或金属钠干燥,所述第一溶剂采用氯化钙或氢化钙干燥。
4.使用上述降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺与苯乙烯三元共聚用催化剂进行降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺与苯乙烯三元共聚的方法,其特征在于包括下述步骤:
按照摩尔比为1∶1∶1取降冰片烯类单体、N-苯基马来酰亚胺单体和苯乙烯单体加入到真空、充氮气烘烤干燥的单口玻璃瓶中,加入第二溶剂溶解;然后加入所述的镍-锂络合物催化剂,在30~90℃下,反应1~5小时;所述三元共聚络合物催化剂的用量按催化剂中无水氯化镍的量计为降冰片烯、N-苯基马来酰亚胺、苯乙烯三者总重量的0.05%-2%;
将反应得到的产物倒入含4.5-5.5wt%盐酸的乙醇溶液中,得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥后即得到降冰片烯类、N-苯基马来酰亚胺和苯乙烯三元共聚物;
所述第二溶剂选自苯、甲苯、四氢呋喃、石油醚、苯甲醚、1,4-二氧六环、1,2-二氯乙烷、环己烷或环己酮;所述降冰片烯类单体、N-苯基马来酰亚胺单体和苯乙烯单体摩尔数之和与所述第二溶剂的用量比为0.03摩尔:20毫升。
5.根据权利要求4所述的三元共聚方法,其特征在于所述所述降冰片烯类选自二环[2,2,1]庚-2-烯、1-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、5-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、7-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、1-乙基二环[2,2,1]庚-2-烯、5-乙基二环[2,2,1]庚-2-烯、5,5-二甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、1-苯基二环[2,2,1]庚-2-烯、5-苯基二环[2,2,1]庚-2-烯、5-乙烯基二环[2,2,1]庚-2-烯、二环[2,2,1]庚-2-烯-5-甲酸甲酯或二环[2,2,1]庚-2-烯-5-甲酸特丁酯。
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