[发明专利]用于CO选择性加氢的催化剂及其制法和应用有效

专利信息
申请号: 201510063696.7 申请日: 2015-02-06
公开(公告)号: CN104624204B 公开(公告)日: 2017-02-01
发明(设计)人: 孙予罕;祝艳;巴荣彬 申请(专利权)人: 中国科学院上海高等研究院
主分类号: B01J23/89 分类号: B01J23/89;B01J23/75;C10G2/00;C07C31/02;C07C29/157;C07C29/156
代理公司: 上海浦一知识产权代理有限公司31211 代理人: 高月红
地址: 201210 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 用于 co 选择性 加氢 催化剂 及其 制法 应用
【权利要求书】:

1.一种用于CO选择性加氢的催化剂,其特征在于,所述催化剂是通过包括以下步骤的方法所制备得到的:

将含金属M的化合物溶解于溶剂中,加入表面活性剂,经密闭条件下进行水热处理,得到所述催化剂;

其中,含金属M的化合物包括以下组合中的一种:

(1)钴源与铜源的组合;

(2)钴源与钯源的组合;

(3)钴源、铜源和钯源的组合。

2.如权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述含金属M的化合物中,铜和钴的摩尔比为1%~30%;钯和钴的摩尔比为0.01%~4%;

所述催化剂是一种具有一维枝状结构的双金属或三金属的催化剂,其中,枝状结构包括棒状结构。

3.如权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于:所述催化剂的内部为20nm~200μm的核,表面为直径在15~50nm、长度为500nm~2μm的一维枝状纳米结构。

4.如权利要求1~3中的任一项所述的催化剂,其特征在于:所述钴源包括:含钴的盐;

所述铜源包括:含铜的盐;

所述钯源包括:含钯的盐;

所述溶剂包括:二元醇;

所述表面活性剂包括:羧酸、胺中的一种或其组合。

5.如权利要求4所述的催化剂,其特征在于:所述含钴的盐为二价钴盐;

所述含铜的盐为二价铜盐;

所述含钯的盐为二价钯盐;

所述二元醇包括:乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇中的一种或多种;

所述羧酸包括:十二酸、十四酸、十六酸、硬脂酸、油酸中的一种或多种;所述胺包括:十二胺、十四胺、十六胺、十八胺中的一种或多种;其中,所述羧酸和胺的摩尔比为0~2。

6.如权利要求5所述的催化剂,其特征在于:所述二价钴盐包括:氯化钴、硝酸钴或乙酸钴中的一种或多种;

所述二价铜盐包括:氯化铜、硝酸铜或乙酸铜中的一种或多种;

所述二价钯盐包括:氯化钯、硝酸钯或乙酰丙酮钯的一种或多种;

所述羧酸和胺的摩尔比为0.8~1.2:0.8~1.2。

7.一种如权利要求1所述的催化剂的制备方法,其特征在于,包括步骤:

1)将含金属M的化合物溶解于溶剂中,形成溶液A;

2)在溶液A中加入表面活性剂,形成溶液B;

3)将溶液B密闭,并在140~210℃下,水热反应2~24小时;

4)将步骤3)水热反应后得到的沉淀产物洗涤、分离、干燥,得到催化剂。

8.如权利要求7所述的方法,其特征在于:所述步骤1)中,溶液A中的钴离子摩尔浓度为0.04~0.06mol/L;铜离子的摩尔浓度为0.0004~0.018mol/L;钯离子的摩尔浓度为4×10-6~0.0024mol/L;

所述步骤2)中,表面活性剂的用量为:羧酸和钴源的质量比为0.5~3;

步骤2)中,形成溶液B的方法包括:将含金属M的化合物溶解于溶剂中,20~40℃搅拌30~60min,形成溶液B;

所述步骤3)中,在150~190℃下,水热反应5~24小时;

所述步骤4)中,洗涤的方法包括:用去离子水和无水乙醇洗涤4~6次;所述干燥的条件为50~60℃下真空干燥4~8小时。

9.如权利要求8所述的方法,其特征在于:所述步骤1)中,溶液A中的钴离子摩尔浓度为0.04mol/L;铜离子的摩尔浓度为0.0004~0.012mol/L;钯离子的摩尔浓度为0.0004~0.0016mol/L;

所述步骤3)中,在150℃下水热反应10小时或在190℃下水热反应5小时;

所述步骤4)中,干燥的条件为50℃下真空干燥4~8小时。

10.一种如权利要求1~6任一项所述的催化剂的应用,其特征在于:所述催化剂应用于CO选择性加氢的反应中;

其中,反应的条件为:反应温度为190~280℃,压力为2~6MPa,CO/H2的体积比=1:1~1:3,氢气的流速为600~4000mL/g/h。

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