[发明专利]丙烯酸酯类嵌段共聚物及其合成方法与应用有效
| 申请号: | 201510018610.9 | 申请日: | 2015-01-14 |
| 公开(公告)号: | CN104592463B | 公开(公告)日: | 2017-08-25 |
| 发明(设计)人: | 廖兵;梁彩珍;王斌;方天勇;张伟 | 申请(专利权)人: | 中科院广州化学有限公司 |
| 主分类号: | C08F293/00 | 分类号: | C08F293/00;C08F220/14;C08F220/60;C09D11/30 |
| 代理公司: | 广州市华学知识产权代理有限公司44245 | 代理人: | 张燕玲 |
| 地址: | 510000 广*** | 国省代码: | 广东;44 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 丙烯酸酯 类嵌段 共聚物 及其 合成 方法 应用 | ||
1.一种丙烯酸酯类嵌段聚合物,其特征在于:所述丙烯酸酯类嵌段聚合物由甲基丙烯酸甲酯和N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺聚合制备而成,具有如下结构:
其中,m为10~30的整数,n为10~30的整数。
2.一种丙烯酸酯类嵌段聚合物,其特征在于:所述丙烯酸酯类嵌段聚合物,由甲基丙烯酸甲酯和N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺聚合制备而成,具有如下结构:
其中,p为10~30的整数,r为10~30的整数。
3.根据权利要求1所述的丙烯酸酯类嵌段聚合物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:无氧条件下,单体甲基丙烯酸甲酯在引发剂和RAFT试剂的作用下,生成RAFT试剂大分子,再与单体N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺作用,在引发剂的诱导下反应生成P(MMA)-b-P(DMAPMA)-b-P(MMA)共聚物,即为所述丙烯酸酯类嵌段聚合物;所述RAFT试剂为S,S’-二(2-甲基丙酸)三硫代碳酸酯。
4.根据权利要求3所述的丙烯酸酯类嵌段聚合物的合成方法,其特征在于,所述合成方法具体包括如下步骤:
(1)将单体甲基丙烯酸甲酯、RAFT试剂、引发剂M和溶剂A加入到反应器中,搅拌均匀得混合液;在冰浴条件下,反应器通氮气,然后在油浴下升温至反应温度进行反应,达到反应时间后快速降温并暴露于空气中,使反应停止,将反应所得产物进行纯化得到中间产物MMA macro-RAFT;
(2)将中间产物MMA macro-RAFT、单体N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺、引发剂N和溶剂B加入到反应器中,搅拌均匀得混合反应液;在冰浴条件下,反应器通氮气,然后在油浴下升温至反应温度进行反应,达到反应时间后快速降温并暴露于空气中,使反应停止,将反应所得产物进行纯化得到最终产物P(MMA)-b-P(DMAPMA)-b-P(MMA),即为所述丙烯酸酯类嵌段聚合物。
5.根据权利要求4所述的丙烯酸酯类嵌段聚合物的合成方法,其特征在于:步骤(1)所述引发剂M为偶氮二异丁腈;步骤(1)所述溶剂A为乙酸乙酯、甲苯或N,N-二甲基甲酰胺;步骤(1)所述反应温度为60~80℃,所述反应时间为8~24h;步骤(1)所述混合液中甲基丙烯酸甲酯、RAFT试剂及引发剂M的摩尔比为85:1:0.1~2500:1:0.3,所述甲基丙烯酸甲酯在步骤(1)所述混合液中的质量分数为15%;
步骤(2)所述引发剂N为偶氮二异丁腈;步骤(2)所述溶剂B为N,N-二甲基甲酰胺;步骤(2)所述反应温度为60~80℃,所述反应时间为12~24h;步骤(2)所述混合反应液中N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺、中间产物MMA macro-RAFT及引发剂N的摩尔比为50:1:0.1~500:1:0.3,所述N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺在步骤(2)所述混合反应液中的质量分数为15%。
6.根据权利要求2所述的丙烯酸酯类嵌段聚合物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:无氧条件下,单体N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺在引发剂和RAFT试剂的作用下,生成RAFT试剂大分子,再与单体甲基丙烯酸甲酯作用,在引发剂的诱导下反应生成P(DMAPMA)–b-P(MMA)-b-P(DMAPMA)共聚物,即为所述丙烯酸酯类嵌段聚合物;所述RAFT试剂为S,S’-二(2-甲基丙酸)三硫代碳酸酯。
7.根据权利要求6所述的丙烯酸酯类嵌段聚合物的合成方法,其特征在于,所述合成方法具体包括如下步骤:
(a)将单体N-(3-二甲氨基丙基)甲基丙烯酰胺、RAFT试剂、引发剂P和溶剂C加入到反应器中,搅拌均匀得混合液;在冰浴条件下,反应器通氮气,然后在油浴下升温至反应温度进行反应,达到反应时间后快速降温并暴露于空气中,使反应停止,将反应所得产物进行纯化得到中间产物DMAPMA macro-RAFT;
(b)将中间产物DMAPMA macro-RAFT、单体甲基丙烯酸甲酯、引发剂Q和溶剂D加入到反应器中,搅拌均匀得混合反应液;在冰浴条件下,反应器通氮气,然后在油浴下升温至反应温度进行反应,达到反应时间后快速降温并暴露于空气中,使反应停止,将反应所得产物进行纯化得到最终产物P(DMAPMA)-b-P(MMA)-b-P(DMAPMA),即为所述丙烯酸酯类嵌段聚合物。
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