[发明专利]一种芳烃橡胶油的制备方法有效
申请号: | 201510013408.7 | 申请日: | 2015-01-12 |
公开(公告)号: | CN105838419B | 公开(公告)日: | 2017-11-03 |
发明(设计)人: | 管翠诗;丁洛;刘涛;王玉章;蔡晨 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C10G67/04 | 分类号: | C10G67/04;C08L21/00;C08K5/01 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司11283 | 代理人: | 刘国平,顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 芳烃 橡胶 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种芳烃橡胶油的制备方法。
背景技术
为改善橡胶在生产过程中的易加工性和易混炼性,以及橡胶的弹性和柔韧性等特性,通常在橡胶的生产过程中加入橡胶油。橡胶油按其化学组成的不同,分为链烷烃型、环烷烃型和芳烃型橡胶油。芳烃橡胶油(Distillate Aromatic Extract,缩写为DAE)具有芳碳含量高、密度大、粘度高与极性橡胶亲和性好和加工性能优越等特点,是轮胎和鞋类制品所用丁苯橡胶的优良填充剂,DAE一般占橡胶总质量的30%左右。由于丁苯橡胶是丁二烯和苯乙烯的无规共聚物,共聚物侧链带有苯环,因此,丁苯橡胶填充油中芳烃含量越高,填充油与丁苯橡胶高分子的相容性越好,充油橡胶的性能改善的越好。DAE一般是由润滑油基础油生产工艺中原料油经溶剂精制装置生产的抽出油或重油催化裂化油浆经再加工或调合生产而成。
自2010年1月1日起,进入欧盟市场的轮胎及其配件需采用满足其指令2005/69/EC质量要求(IP346方法测得的多环芳烃含量小于3%,苯并(a)芘含量不大于1mg/kg,苯并(a)蒽、屈、苯并(b)荧蒽、苯并(k)荧蒽、苯并(j)荧蒽、苯并(a)蒽、苯并(e)蒽和二苯并(a,h)蒽八种稠环芳烃总含量不大于10mg/kg)的填充油生产,美国和日本也相继制定出类似的生产轮胎用填充油的质量标准。我国轮胎行业是典型的出口型行业,约45%的轮胎产品出口欧盟或美国,因此,上述国家或地区对橡胶填充油质量标准的提高严重影响了我国轮胎行业的出口业务。
目前,我国已有多家科研或生产单位开发出满足欧盟环保指标要求的生产轮胎用填充油专利技术。CN102453538A公开了一种环保型轮胎用芳烃油的生产方法,该方法以润滑油溶剂精制抽出油为原料,将该原料油经加氢处理,再经溶剂抽提生产轮胎用环保橡胶油。该方法虽然提及采用适宜的加氢改质催化剂并在相对缓和的条件下对原料油进行加氢,可以降低芳烃损失,但是,从芳烃橡胶油产品质量的提高以及资源充分利用的角度上来说,现有技术的芳烃油的生产方法仍然有较大的改进空间。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术中芳烃橡胶油产品的芳碳含量低以及不能充分利用石油资源的缺陷而提供一种可以提高环保型芳烃橡胶油的收率和质量并且能够充分利用石油资源的芳烃橡胶油的制备方法。
为了实现上述目的,本发明提供一种芳烃橡胶油的制备方法,该方法包括将原料油进行加氢处理,并将得到的原料油的加氢油与抽提溶剂接触,得到抽出液和抽余液,其中,经加氢后得到的原料油的加氢油中饱和烃含量不大于70%,所述原料油为富含芳烃油,该富含芳烃油含有第一部分和第二部分,所述第一部分为炼厂润滑油基础油溶剂抽提生产的抽出油和/或催化裂化澄清油,所述第二部分为将所述抽出液去除溶剂后得到的至少部分抽出油。
本发明的发明人发现,CN102453538A公开的方法虽然提及原料油加氢条件缓和,可以降低芳烃损失,但并没有提出原料油的加氢饱和反应程度对最终产品质量的影响,且该方法将仍含有部分单双环芳烃的加氢处理油溶剂抽提的抽出油(稠环芳烃油)直接排出装置,不但不利于进一步提高产品质量,更不利于资源的充分利用。本发明采用含有炼厂润滑油基础油溶剂抽提生产的抽出油和/或催化裂化澄清油,以及将抽出液去除溶剂后得到的至少部分抽出油的混合物作为原料油,并在加氢过程中控制原料油经加氢后的加氢油中饱和烃含量。而后,原料油的加氢油再经溶剂抽提,最终得到抽余油作环保橡胶油。上述抽出油为将加氢油溶剂抽提后的抽出液去除溶剂后得到的抽出油(稠环芳烃油),将其作为原料油的一部分循环回加氢装置作为原料,可将其转化为高附加值环保型橡胶油,并提升了抽出油(稠环芳烃油)的利用效率和经济价值。虽然抽出油(稠环芳烃油)含有大量加氢饱和难度较大的含杂原子化合物或胶质,但控制好其与炼厂润滑油基础油溶剂抽提生产的抽出油和/或催化裂化澄清油的掺炼比例以及加氢油中饱和烃含量,可以最大限度地将原料油中环保橡胶填充油非理想组分三环以及三环以上芳烃适度加氢饱和转化为单环或双环芳烃等填充油理想组分,进而有效提高环保型芳烃橡胶油的收率和质量(芳碳含量)。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
附图说明
附图是用来提供对本发明的进一步理解,并且构成说明书的一部分,与下面的具体实施方式一起用于解释本发明,但并不构成对本发明的限制。在附图中:
图1为本发明的一种优选实施方式的芳烃橡胶油的制备的示意流程图。
附图标记说明
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