[发明专利]多孔质中空纤维膜及其制造方法

权利要求书

1.一种多孔质中空纤维膜，其为至少在外表面具有多孔质层的多孔质中空纤维膜，其中，所述多孔质中空纤维膜的厚度方向的截面结构中，从外表面到深度1μm的平均孔径Ad相对于从深度2μm到3μm的平均孔径Bd之比Ad/Bd为0.6以下。

2.根据权利要求1所述的多孔质中空纤维膜，其中，所述外表面的平均孔径P1为0.05～1.0μm，开孔率A1为15～65％。

3.根据权利要求1或2所述的多孔质中空纤维膜，其中，所述截面结构中的从外表面到深度10μm的层的平均孔径P2为0.1～5.0μm，开孔率A2为10～50％。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的多孔质中空纤维膜，其中，从所述外表面到深度5μm的结构是孔径朝向远离外表面的方向而渐增的三维网目结构。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的多孔质中空纤维膜，其中，从所述外表面到深度5μm的多孔质层的平均孔径小于存在于比深度5μm更远离所述外表面的部位处的多孔质层的平均孔径。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的多孔质中空纤维膜，其中，存在于比深度5μm更远离所述外表面的部位处的多孔质层的平均孔径为10μm以下。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的多孔质中空纤维膜，其中，实质性地构成从所述外表面到深度5μm这一部分的热塑性树脂由相同化合物的热塑性树脂形成。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的多孔质中空纤维膜，其中，在离所述外表面不比深度10μm更远的部位的多孔质层中，不含孔径超过10μm的大孔隙及大孔隙的一部分。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的多孔质中空纤维膜，其通过非溶剂致相分离法而形成。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的多孔质中空纤维膜，其中，所述多孔质层形成于中空纤维状的支撑体的外表面侧。

11.根据权利要求10所述的多孔质中空纤维膜，其中，所述中空纤维状的支撑体是经过了热处理的支撑体。

12.根据权利要求10或11所述的多孔质中空纤维膜，其中，所述中空纤维状的支撑体是中空编绳。

13.根据权利要求11或12所述的多孔质中空纤维膜，其中，支撑体是通过将由多股长丝形成的1根纱线进行圆编而得到的中空编绳。

14.一种多孔质中空纤维膜的制造方法，其通过将包含热塑性树脂和亲水性化合物的膜形成性树脂溶液从纺丝喷嘴喷出，然后使所述喷出的膜形成性树脂溶液与相对于膜形成性树脂溶液的成分而言是非溶剂的饱和蒸气接触，之后浸没于凝固液使其凝固从而制成多孔质中空纤维膜，其中，

所述纺丝喷嘴为1重或者双重以上的管状喷嘴，所述多孔质中空纤维膜中至少从外表面到深度5μm的部位用相同的膜形成性树脂溶液形成。

15.根据权利要求14所述的多孔质中空纤维膜的制造方法，其中，所述非溶剂的饱和蒸气是饱和水蒸气。

16.根据权利要求14或15所述的多孔质中空纤维膜的制造方法，其中，使用纺丝喷嘴，在中空状支撑体的外周面涂布膜形成性树脂溶液并且制成膜形成性树脂层，然后使所述膜形成性树脂层与非溶剂的饱和蒸气接触。

17.根据权利要求16所述的多孔质中空纤维膜的制造方法，其特征在于，所述支撑体使用经过了热处理的支撑体。

18.根据权利要求16或17所述的多孔质中空纤维膜的制造方法，其特征在于，所述支撑体是编绳。

19.根据权利要求17或18所述的多孔质中空纤维膜的制造方法，其中，所述支撑体是通过将由多股长丝形成的1根纱线进行圆编而得到的中空状编绳。