[发明专利]氯代苯的选择性水解和醇解

权利要求书

1.一种提供式(I)化合物的方法：

其中R为氢或R’，其中R’为–(C₁-C₄)烷基且Hal为卤原子。

所述方法包括使式(II)化合物：

其中Hal如上所定义，

与式XOR’的碱金属醇盐反应的步骤，其中X为碱金属且R’如上所定义， 其中将式XOR’的碱金属醇盐以浓度基于醇HOR’和式XOR’的碱金属醇盐 的总重量为20-67重量％的在式HOR’的醇中的醇溶液形式加入反应混合 物中。

2.根据权利要求1的方法，其中所述方法在溶剂中进行，其中所述溶 剂为式HOR’的醇，其中R’如权利要求1所定义。

3.根据权利要求1或2的方法，其中加入反应混合物中的碱金属醇盐 的醇溶液的浓度基于醇HOR’和式XOR’的碱金属醇盐的总重量为25-67 重量％。

4.根据权利要求1-3中任一项的方法，其中约1摩尔当量式(II)化合物 在2-14摩尔当量式HOR’的溶剂中在2-3摩尔当量式XOR’的碱金属醇盐 存在下反应，优选其中约1摩尔当量式(II)化合物在11.5-12.5摩尔当量式 HOR’的溶剂中在2.2-2.6摩尔当量式XOR’的碱金属醇盐存在下反应，更 优选其中约1摩尔当量式(II)化合物在约12摩尔当量式HOR’的溶剂中在 约2.4摩尔当量式XOR’的碱金属醇盐存在下反应。

5.根据前述权利要求中任一项的方法，其中式(II)化合物与式XOR’ 的碱金属醇盐的反应步骤在至少150℃，优选150-190℃，更优选150-170℃ 的温度下进行。

6.根据前述权利要求中任一项的方法，其中式(II)化合物与式XOR’ 的碱金属醇盐的反应步骤进行30-180分钟，优选45-120分钟。

7.根据前述权利要求中任一项的方法，其中式(I)化合物以至少72％， 优选至少74％，更优选至少75％，仍更优选至少76％，最优选至少77％ 的2,5-区域选择性得到。

8.根据前述权利要求中任一项的方法，其中R为氢或–(C₁-C₄)烷基的 式(I)化合物以至少70％，优选至少72％，更优选至少73％，最优选至少 74％的产率得到。

9.根据权利要求1-8中任一项的方法，进一步包括使式(I)化合物反应 而得到式(III)化合物的步骤：

其中Hal如权利要求1所定义且R¹为碱金属。

10.根据权利要求9的方法，其中使式(I)化合物反应而得到式(III)化 合物的步骤在碱金属氢氧化物和二氧化碳存在下进行。

11.根据权利要求9或10的方法，进一步包括使式(III)化合物反应而 得到式(IV)化合物的步骤：

其中R²为–C₁-C₄烷基，R^1’为碱金属或与R²相同且Hal如权利要求1所 定义。

12.根据权利要求11的方法，进一步包括使式(IV)化合物反应而得到 式(V)化合物的步骤：

其中R²和Hal如权利要求11所定义。

13.根据前述权利要求中任一项的方法，其中

(a)Hal选自F、Cl、Br和I，优选Cl和Br，更优选Cl；和/或

(b)R选自氢和R’；且R’选自甲基和乙基，更优选甲基；和/或

(c)X为钠或钾，更优选钠；和/或

(d)R¹选自钠和钾，优选为钾；和/或

(e)R^1’选自钠和钾，或者R^1’为R²且R²选自乙基和甲基，优选为甲基。

14.根据权利要求12或13的方法，其中式(V)化合物为