[发明专利]重质烃油的加氢处理催化剂以及重质烃油的加氢处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及重质烃油的加氢处理催化剂以及使用该加氢处理催化剂对重质烃油进行加氢处理的方法。特别是涉及适用于使对含有硫成分、沥青质成分、镍或钒等重金属成分的重质烃油进行加氢处理而得到的加氢处理油的贮藏稳定性提高的加氢处理催化剂；和适用于使用该加氢处理催化剂、在催化剂床前段部分对重质烃油进行脱金属处理的加氢处理方法。

本申请基于2013年9月27日在日本申请的特愿2013-201799号主张优先权，在此引用其内容。

背景技术

近年来，为了应对酸性雨等环境问题，低硫重油的必要性越来越高。另一方面，随着世界性的原油的重质化，对硫成分、沥青质成分、重金属成分等的含量多的原油进行处理的倾向增大，对常压蒸馏残渣油或减压蒸馏残渣油等重质烃油进行加氢处理而得到低硫重油的条件变苛刻。另外，中间馏分不足的需求结构长期化也成为背景因素。

由上述可知，为了对重质烃油进行加氢处理而实现低硫重油的增产，正在积极进行有关加氢处理催化剂的高活性化、高寿命化的研究。例如公开了一种加氢处理催化剂，其通过在含有氧化铝和锌的无机氧化物载体上担载活性金属，由此提高催化剂的平均细孔直径而不会降低催化剂的强度(例如，参考专利文献1)。

另一方面，关于重质烃油，期待贮藏稳定性的提高。加氢处理后的重质烃油为了考虑到直到出厂的期间、出厂时的作业性而要保持流动性因而进行加热贮藏。另外，制成制品出厂后，直到使用之时有时要长期贮藏。因此，根据热历史和贮藏时的气氛下，有时在贮藏期间产生沉积，成为过滤器闭塞、泵破损等的原因。

列举几个产生沉积的主要原因，作为其中之一，可以列举出在重质烃油中包含的沥青质成分的稳定性。沥青质成分通过被包围在树脂成分中，不会沉积而是分散到重质烃油中。但是，通过加氢处理，树脂成分发生脱离，如果沥青质成分与树脂成分的平衡崩溃，则沥青质成分容易以沉积的形式出现。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2001-314770号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明的目的在于提供能够提高加氢处理后的重质烃油的贮藏稳定性而不使脱硫活性和脱金属活性降低的加氢处理催化剂、以及使用该加氢处理催化剂对重质烃油进行加氢处理的方法。

用于解决问题的手段

本发明者们为了实现上述目的进行了深入的研究，结果发现：在重质烃油的加氢处理中，通过使用使含有特定量的特定大小的锌粒子的含锌氧化铝载体上担载加氢活性成分而得到的加氢处理催化剂，能够得到降低了潜在沉积量的加氢处理油，从而完成了本发明。

即，本发明涉及下述重质烃油的加氢处理催化剂以及重质烃油的加氢处理方法。

[1]一种重质烃油的加氢处理催化剂，其特征在于，在含锌氧化铝载体上担载有至少一种周期表第6族金属，上述含锌氧化铝载体含有按以载体为基准计1～15质量％的平均粒径为2～12μm的氧化锌粒子；上述加氢处理催化剂的平均细孔直径为18～35nm，比表面积为70～150m²/g。

[2]一种重质烃油的加氢处理方法，其特征在于，在上述[1]的加氢处理催化剂存在下，在温度为300～420℃、压力为3～20MPa、氢/油比为400～3000m³/m³以及液时空速为0.1～3h^-1的条件下，进行重质烃油的接触催化反应。

发明效果

本发明的加氢处理催化剂使用含有特定量锌的含锌氧化铝载体，并且平均细孔直径和比表面积大，因此具有优良的脱硫活性以及脱金属活性。此外，该含锌氧化铝载体由于担载特定大小的氧化锌粒子，因此通过使用该加氢处理催化剂进行加氢处理，能够得到难以发生沉积的重质烃油。

具体实施方式

本发明的加氢处理催化剂中，作为载体，使用按以载体为基准的氧化物换算计含有1～15质量％、优选2～12质量％锌的含锌氧化铝。通常来说，存在催化剂的平均细孔直径越大则催化剂的强度越降低的倾向，但通过使氧化铝载体中含有锌，能够提高载体的强度。通过使含锌氧化铝载体中的氧化锌粒子的含量在该范围内，能够在不会使催化剂强度过度降低的情况下充分地增大平均细孔直径和比表面积这两者。

此外，本发明以及本申请说明书中，“按以载体为基准且氧化物换算计”是指：将载体中所包含的全部元素的质量以各自氧化物的形式计算，相对于其总质量而言氧化物质量所占的比例。锌的氧化物质量是换算成氧化锌来求出的。