[发明专利]乙烯醇系共聚物及其制造方法有效
申请号: | 201480034884.0 | 申请日: | 2014-04-17 |
公开(公告)号: | CN105308076B | 公开(公告)日: | 2021-05-18 |
发明(设计)人: | 熊木洋介;谷田达也 | 申请(专利权)人: | 株式会社可乐丽 |
主分类号: | C08F8/12 | 分类号: | C08F8/12;C08F216/06 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 72001 | 代理人: | 马倩;彭昶 |
地址: | 日本冈山县*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙烯 共聚物 及其 制造 方法 | ||
乙烯醇系共聚物,其是将醋酸乙烯酯与多官能单体的共聚物进行皂化而得到的乙烯醇系共聚物,其特征在于,前述多官能单体的分子中含有2个以上的烯属双键,前述乙烯醇系共聚物在其侧链含有烯属双键,该烯属双键相对于乙烯醇单元与醋酸乙烯酯单元的总和的摩尔比(d)为0.05/100~2/100,且前述乙烯醇系共聚物为水溶性。
技术领域
本发明涉及将醋酸乙烯酯与多官能单体的共聚物进行皂化而得到的水溶性乙烯醇系共聚物。另外,本发明涉及上述乙烯醇系共聚物的制造方法。另外,本发明涉及包含上述乙烯醇系共聚物的乙烯基系单体的聚合用分散稳定剂。
背景技术
作为向乙烯醇系聚合物(以下有时简称为PVA)的分子内导入了烯属双键的聚合物,已知有如下专利文献1~5中记载的聚合物。专利文献1中记载了:通过用含有烯属双键的反应性分子对PVA进行后改性,从而向该PVA的侧链导入烯属双键。专利文献2中记载了:得到具有被保护的烯属双键的乙烯基酯系共聚物后,去除保护基团,并且进行皂化而得到的产物。专利文献3中记载了:将醛等用作链转移剂,从而向PVA分子链的末端导入有烯属双键的产物。专利文献4中记载了:使马来酸衍生物与乙烯基酯单体进行共聚后,进行皂化而得到含羧基的PVA后,进行清洗、干燥,将源自该羧基的烯属双键随机地导入主链而得到的产物。专利文献5中记载了:使一氧化碳与乙烯基酯单体共聚后进行皂化,进行清洗、干燥,从而向主链中导入烯酮结构而得到的产物。
向分子内导入了烯属双键的这些PVA被广泛用作感光性材料、乙烯基系单体的悬浮聚合用和乳液聚合用分散稳定剂。其中,将这些PVA用作聚合用分散稳定剂时,该PVA的分子链中存在的烯属双键参与其与分散质的化学键合生成,即使用量少,也会显示高聚合稳定性。
然而,上述专利文献1和2所述的制造方法中,除了制造PVA的工序之外,另外还需要用于向该PVA中导入烯属双键的工序。因此,从经济观点出发,其实施有限。另外,通过上述专利文献3、4和5记载的制造方法向PVA分子的主链中导入烯属双键时,这些PVA因加热而容易着色,因此使用受限。另外,将这些PVA用作聚合用分散稳定剂时,生成的聚合物存在着色的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平04-283749号公报
专利文献2:日本特开2001-072720号公报
专利文献3:日本特开2004-250695号公报
专利文献4:日本特开2007-063369号公报
专利文献5:国际公开第2008/96727号。
发明内容
发明要解决的课题
本发明是为了解决上述课题而进行的,其提供向侧链导入有烯属双键的水溶性乙烯醇系共聚物。另外,提供容易制造这种共聚物的方法。进而提供:在将乙烯基系单体进行悬浮聚合或乳液聚合时,即使用量少也显示高聚合稳定性、且能够抑制所生成的聚合物着色的聚合用分散稳定剂。
用于解决问题的手段
上述课题通过提供如下的乙烯醇系共聚物而得以解决,所述乙烯醇系共聚物是将醋酸乙烯酯与多官能单体的共聚物进行皂化而得到的乙烯醇系共聚物,其特征在于,前述多官能单体在分子中含有2个以上的烯属双键,前述乙烯醇系共聚物在其侧链含有烯属双键,该烯属双键相对于乙烯醇单元与醋酸乙烯酯单元的总和的摩尔比(d)为0.05/100~2/100,且前述乙烯醇系共聚物为水溶性。
此时,前述侧链优选含有乙烯醚基。前述侧链还优选含有烯丙基。
上述课题还通过提供乙烯醇系共聚物的制造方法而得以解决,所述制造方法的特征在于,使前述醋酸乙烯酯与前述多官能单体进行共聚而得到乙烯基酯系共聚物,然后将该乙烯基酯系共聚物进行皂化。
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