[发明专利]2,7－辛二烯－1－醇的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及2,7－辛二烯－1－醇的制造方法。更详细地说，涉及在钯催化剂等的存在下使丁二烯与水反应的2,7－辛二烯－1－醇的制造方法。

背景技术

2,7－辛二烯－1－醇可以通过异构化反应而衍生成7－辛烯醛，7－辛烯醛可以通过加氢甲酰化反应而衍生成1,9－壬二醇。该1,9－壬二醇由于可以通过还原氨基化反应而衍生成作为高分子单体原料有用的1,9－壬二胺，因而2,7－辛二烯－1－醇的工业价值高，其制造方法的开发也是重要的。

作为通过在包含钯化合物及有机磷化合物的钯催化剂、二氧化碳及叔胺的存在下使丁二烯与水进行调聚反应而制造2,7－辛二烯－1－醇的方法，已知的是以下方法。

(1)如下所述的二烯醇类的制造方法：在包含钯化合物及有机磷化合物的钯催化剂、叔胺、及在水中的溶解度高的有机溶剂的存在下，使共轭二烯与水进行调聚反应，对所得的调聚反应液进行蒸馏，使二烯醇类及溶剂馏出，并且从塔底液中得到包含钯催化剂的溶液，将该包含钯催化剂的溶液循环使用于反应(参照专利文献1～4等)；(2)如下所述的2,7－辛二烯－1－醇的制造方法：通过在包含叔胺的碳酸盐及碳酸氢盐的环丁砜水溶液中，在包含钯化合物及水溶性膦的钯催化剂的存在下使丁二烯与水进行调聚反应，产生2,7－辛二烯－1－醇，通过将反应混合液的至少一部分用饱和脂肪族烃等进行提取，提取分离出2,7－辛二烯－1－醇，使包含钯催化剂的环丁砜提取余液的至少一部分进行循环而使用于反应(参照专利文献5～7等)；(3)如下所述的2,7－辛二烯－1－醇的制造方法：在以使包含钯化合物及水溶性含磷化合物的钯催化剂溶解于水中而成的相为水相、以丁二烯为有机相的2相体系中共存叔胺，使丁二烯与水进行调聚反应，其中，所述叔胺具有用于补偿丁二烯在水中的溶解度低所导致的低反应速度的作为表面活性剂的功能(参照专利文献8及非专利文献1等)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开昭54－144306号公报

专利文献2：日本特开平5－221897号公报

专利文献3：日本特开平11－189556号公报

专利文献4：日本特开平11－228469号公报

专利文献5：日本特开昭64－25739号公报

专利文献6：日本特开平3－232831号公报

专利文献7：日本特开平6－321828号公报

专利文献8：日本特表平8－501800号公报

非专利文献

非专利文献1：Applied Catalysis A：General、第131卷、1995年、第167～178页

非专利文献2：Journal of Molecular Catalysis A：Chemical、第166卷、2001年、第233～242页

发明内容

发明所要解决的问题

在上述专利文献1～4所述的制造方法(1)中，在将所得调聚反应液进行蒸馏时，从塔底液中回收包含钯催化剂的溶液。为了抑制钯催化剂的金属化而需要在110℃以下进行减压蒸馏。在这种情况下，钯催化剂和2,7－辛二烯－1－醇必然在体系内的二氧化碳的浓度降低的条件下共存。丁二烯和钯催化剂在不存在二氧化碳或二氧化碳浓度低的条件下共存的情况下，产生1,3,7－辛三烯及低聚物等(参照非专利文献2)。进一步，钯催化剂由于在不存在二氧化碳或二氧化碳浓度低的条件下与作为碱性化合物的叔胺共存，钯络合物的稳定性受到损害，因而无法严密控制蒸馏温度、蒸馏时间及蒸馏塔内部的药液组成等的情况下，不能避免钯的金属化所导致的催化剂失活。因此，寻求不进行加热而回收大部分钯催化剂的方法。

上述专利文献5～7所述的制造方法(2)中，通过向调聚反应液中添加饱和脂肪族烃来提取2,7－辛二烯－1－醇，由于需要该饱和脂肪族烃自身的蒸馏回收设备，因而设备相关的费用负担增加。另外，环丁砜与己烷等的普通的烃系溶剂相比价格高，因而还需要将通过提取获得的2,7－辛二烯－1－醇相进行水洗等而回收环丁砜。进一步，由于环丁砜为含有硫原子的物质，因而在进行焚烧废弃的情况下，需要具有脱硫设备的焚烧炉。因此，寻求调聚反应中不使用环丁砜、并且在调聚反应后简便地回收大部分钯催化剂的方法。