[发明专利]用于在二氧化碳存在下重整烃的含六铝酸镍的催化剂有效
申请号: | 201480012079.8 | 申请日: | 2014-03-06 |
公开(公告)号: | CN105050714B | 公开(公告)日: | 2018-06-26 |
发明(设计)人: | S·顺克;E·施瓦布;A·米拉诺夫;G·瓦塞尔沙夫;T·鲁西埃;G·科克斯;B·欣里希森;U·弗勒尔兴格 | 申请(专利权)人: | 巴斯夫欧洲公司 |
主分类号: | B01J35/00 | 分类号: | B01J35/00;B01J37/08;B01J37/04;B01J37/03;B01J23/00;B01J23/02;B01J23/755;B01J23/78;B01J23/83;B01J21/04;C01B3/00 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所 11247 | 代理人: | 张双双;刘金辉 |
地址: | 德国路*** | 国省代码: | 德国;DE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 优选 催化剂 重整 六铝酸盐 优选甲烷 铝酸镍 二氧化碳 硝酸盐 纳米颗粒状 制备催化剂 结构性能 混合物 金属盐 镍颗粒 趋向性 四方形 细分散 阳离子 层间 焦炭 铝源 制备 煅烧 生长 | ||
1.一种用于重整烃和CO2的催化剂,其包含含有呈β”-铝酸盐和/或磁性铅酸盐形式的六铝酸盐的氧化载体材料以及金属镍颗粒,其中催化剂的氧化相至少包含65-95重量%的六铝酸盐以及5-35重量%的结晶氧化次级相,含六铝酸盐的相包含至少一种选自Ba、Sr和La的层间阳离子,层间阳离子与铝的摩尔比为1:6-11.75,结晶氧化次级相至少包含LaAlO3、SrAl2O4和/或BaAl2O4,其中催化剂的镍含量为≤3mol%,其中金属镍颗粒具有角的结构特征,作为生长颗粒细分布在氧化载体材料的表面上,并且镍颗粒的平均粒度为≤50nm。
2.根据权利要求1的用于重整烃和CO2的催化剂,其中50%的镍颗粒部分具有阈值以下的粒度。
3.根据权利要求1的用于重整烃和CO2的催化剂,其中每μm2的六铝酸盐颗粒的表面部分的球型颗粒数为≤10。
4.根据权利要求2的用于重整烃和CO2的催化剂,其中每μm2的六铝酸盐颗粒的表面部分的球型颗粒数为≤10。
5.根据权利要求1-4中任一项的用于重整烃和CO2的催化剂,其中大于50%的镍颗粒存在于六铝酸盐相的表面。
6.根据权利要求1-4中任一项的用于重整烃和CO2的催化剂,其中催化剂的BET表面积为≥5m2/g。
7.根据权利要求5的用于重整烃和CO2的催化剂,其中催化剂的BET表面积为≥5m2/g。
8.根据权利要求1-4中任一项的用于重整烃和CO2的催化剂,其中催化剂的X-射线衍射图显示γ-氧化铝的量小于10重量%。
9.根据权利要求6的用于重整烃和CO2的催化剂,其中催化剂的X-射线衍射图显示γ-氧化铝的量小于10重量%。
10.根据权利要求1-4中任一项的用于重整烃和CO2的催化剂,其中铝与层间阳离子的摩尔比为7.67-9.41。
11.根据权利要求8的用于重整烃和CO2的催化剂,其中铝与层间阳离子的摩尔比为7.67-9.41。
12.一种制备根据权利要求1-9中任一项的用于重整烃和CO2的催化剂的方法,其中催化剂的氧化相至少包含65-95重量%的含六铝酸镍的主相以及5-35重量%的结晶氧化次级相,其中制备方法包括如下步骤:
(i)使其中材料的初级微晶小于500nm的纳米颗粒状氧化铝氢氧化物源与包含选自La、Sr和Ba的元素以及镍盐的金属盐接触,其中镍含量为≤3mol%,并且层间阳离子与铝的摩尔比为1:6-11.75,
(ii)充分混合起始组分,
(iii)至少干燥、分解盐和/或模塑混合物,
(iv)在≥900℃的温度下煅烧,步骤(iv)后还原处理催化剂。
13.根据权利要求12的方法,其中层间阳离子与铝的摩尔比为1:7.67-9.41。
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