[发明专利]用于制备硅橡胶材料的组合物有效
申请号: | 201480012010.5 | 申请日: | 2014-03-04 |
公开(公告)号: | CN105121012B | 公开(公告)日: | 2018-04-03 |
发明(设计)人: | U·皮希尔;G·施密特;T·埃德雷尔;T·克诺特;K-C·巴特;J·利普斯特雷乌 | 申请(专利权)人: | 阿绍尼特罗开米有限公司 |
主分类号: | B01J31/04 | 分类号: | B01J31/04;B01J31/12;C09D183/04;C09J183/12;C08L83/04;B01J31/02 |
代理公司: | 北京市中咨律师事务所11247 | 代理人: | 徐国栋,林柏楠 |
地址: | 德国*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 制备 硅橡胶 材料 组合 | ||
本发明涉及用于将具有基于乳酸酯的交联剂的硅橡胶材料交联的催化剂。特别地,本发明提供用于制备具有基于乳酸酯的交联剂的硅橡胶材料的组合物,其中组合物包含催化剂,所述催化剂包含至少两种彼此不同且相互独立地选自羧酸金属盐的化合物。另外,本发明提供制备该组合物的方法,以及催化剂在将硅橡胶材料交联中,特别是在将具有基于乳酸酯的交联剂的硅橡胶材料交联中的用途,以及本发明组合物在制备硅橡胶材料中,特别是用作密封剂、粘合剂或涂覆剂的用途。
发明背景
也称为“RTV”(来自德语“Raumtemperatur-vernetzende”=在室温下交联)硅橡胶材料的冷固化硅橡胶材料很长时间以来已知作为具有弹性性能的定制材料。它们通常用作玻璃、瓷器、陶瓷、石材、塑料、金属、木等的密封剂或粘合剂,例如在应用如建筑和洁具安装中的接缝填充和密封化合物,或者作为涂覆剂,例如在电子工业中(Chemie Lexikon,CD ROM,版本2.0,编者J.Falbe,Thieme-Verlag,Stuttgart 1999;以及Ullmannsder Technischen Chemie,第4版,编者E.Bartholome,Verlag Chemie,Weinheim 1982,第21卷,第511及随后各页)。尤其使用单组分RTV硅橡胶材料(RTV-1);这些为例如由α,ω-二羟基-聚有机硅氧烷和合适交联剂(在本领域中也称为交联剂或硬化剂)构成的可塑性模塑混合物,其适于在排除湿气下(例如在合适的筒内)储存,但在室温下在水或空气中的湿气影响下聚合。聚合通常通过SiOH基团与交联剂的合适可水解SiX基团缩合而进行。
取决于聚合产物的所需化学和物理性能,例如所需交联度、耐溶剂性等,各种多官能交联剂(硬化剂),例如三官能和/或四官能交联剂(硬化剂)通常与为二官能或者带有更多官能团的各种聚有机硅氧烷一起使用。最通常选择的二官能聚有机硅氧烷化合物为α,ω-二羟基-聚有机硅氧烷。
基于通过交联剂水解释放的离去基团(HX),RTV-1硅橡胶材料在酸体系(HX=酸,例如乙酸等)、碱性体系(例如HX=胺等)和中性体系(例如HX=醇、肟等)之间做出区别。此时市售的RTV-1硅橡胶材料通常包含随着乙酸的释放而水解的酸体系,或者随着肟化合物如丁-2-酮肟(或者分别甲基-乙基-酮肟、MEKO)的释放而水解的中性体系。
由于在交联时,酸RTV-1橡胶材料释放乙酸,乙酸作为侵蚀性化合物具有腐蚀或分解例如金属、石头或灰泥的潜势,并且还与相当的气味问题有关,现在随着肟化合物如丁-2-酮肟(或者分别甲基-乙基-酮肟、MEKO)的释放而水解的中性交联肟基硅烷交联剂通常用于RTV-1硅橡胶材料。
如近来发现的,丁-2-酮肟又可致癌。因此,原则上,释放丁-2-酮肟的化合物的任何进一步使用由于健康原因本身是禁止的。因此,自2004年起,必须将丁-2-酮肟标记为R级别码(危险级别码)“R40”(“疑似具有致癌作用”)。因此,如果它们包含特定阈值以上的浓度的游离丁-2-酮肟,则也必须因此标记硅橡胶材料。标记要求特别包括硅橡胶材料,例如包含在密封剂筒中的那些,除非丁-2-酮肟的自由含量为小于1%(参见制剂指令的“混合规则”,2006年1月23日的指令2006/8/EG of the Commission,2006年1月24日在Official Journal of the European Union公开)。
上述所有常规交联剂实际上遭遇也是健康方面的另一缺点,即交联期间释放的化合物气味糟糕,有时及其糟糕,这导致很大的不舒适,尤其是在密闭空间中用它们工作时。
鉴于常规交联剂的那些缺点,本发明的发明人先前发明了基于乳酸酯,特别是基于乳酸乙酯的新交联剂(硬化剂),其提供无毒且闻起来不差,并且在交联时不释放侵蚀性化合物的交联剂。该交联剂详细地描述于EP 2 030 976 A1中。
对于硅橡胶材料的所需宽应用范围,这些应粘附在尽可能多的表面上,例如粘附在木、漆木、釉木、金属如钢、铝、粉末涂覆铝、玻璃、塑料如聚氯乙烯(PVC)、聚酰胺、混凝土等上。此外,重要的是硅橡胶材料尽可能完全聚合以防止不完全反应的原料随后“流失”等。另外,硅橡胶材料应在普通筒内是储存稳定的,即它们的性能应不依赖于储存时间而改变;优选,在填充以后密封的筒中以及在已经打开和/或部分排空的筒中。最后,在硅橡胶材料完全交联(固化)以后得到的聚合产物应分别为透明或清澈的。
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