[发明专利]导电性组合物、导电性组合物的制造方法、防带电树脂组合物及防带电树脂皮膜

说明书

本发明的课题在于使用稳定分散可溶于以有机溶剂为主的溶剂中的导电性组合物，形成源自胺系化合物的问题较少的透明导电膜。本发明是涉及一种导电性组合物、其制造方法、将该导电性组合物与溶解于有机溶剂中的树脂溶液混合而成的防带电树脂组合物、以及使该防带电树脂组合物硬化而成的防带电树脂皮膜，该导电性组合物包含(a)π共轭系导电性高分子、(b)掺杂于所述(a)π共轭系导电性高分子中的聚阴离子、及(c)所述(b)聚阴离子中的掺杂所需以外的阴离子与含环氧乙烷基及/或氧杂环丁烷基的有机化合物的反应生成物，分散可溶于以有机溶剂为主的溶剂中。

前后参照

本申请案是根据2013年2月15日在日本提出申请的日本专利特愿2013-028166而主张优先权，该申请案所记载的内容援引于本说明书中。而且，本申请案所引用的专利、专利申请案及文献所记载的内容援用于本说明书中。

技术领域

本发明是涉及一种含有π共轭系导电性高分子，分散可溶化于溶剂中的导电性组合物，其制造方法，将该导电性组合物与树脂成分混合而成的防带电树脂组合物，以及使该防带电树脂组合物硬化而成的防带电树脂皮膜。

背景技术

通常，包含主链含有π电子的共轭系的π共轭系导电性高分子是利用电解聚合法或化学氧化聚合法而合成。电解聚合法中，准备成为掺杂剂的电解质与用以形成π共轭系导电性高分子的前驱物单体的混合溶液，在该溶液中配置电极，并且浸渍预先形成的电极材料等支持体，在电极间施加电压，由此π共轭系导电性高分子以膜状形成于该支持体表面。如上所述，电解聚合法必需电解聚合用的装置，且为分批生产，因此大量生产性较差。另一方面，化学氧化聚合法中，并无如所述的限制，在形成π共轭系导电性高分子的前驱物单体中添加氧化剂与氧化聚合触媒，可以在溶液中制造大量π共轭系导电性高分子。

然而，化学氧化聚合法中，伴随构成π共轭系导电性高分子的主链的共轭系的成长，对于溶剂的溶解性降低，故而π共轭系导电性高分子以不溶于溶剂的固体粉末的形式而获得。因此，利用涂布等方法难以在塑料等各种基材上以均匀的厚度形成π共轭系导电性高分子的膜。就该理由而言，尝试在π共轭系导电性高分子中导入官能基使其可溶于溶剂中的方法、使π共轭系导电性高分子分散于粘合剂树脂中将其在溶剂中可溶化的方法、在π共轭系导电性高分子中添加含阴离子基的高分子酸将其在溶剂中可溶化的方法等。

例如，为了提高π共轭系导电性高分子在水中的溶解性，已知在分子量2,000～500,000的作为含阴离子基的高分子酸的聚苯乙烯磺酸的存在下，使用氧化剂，使3,4-二烷氧基噻吩化学氧化聚合，而制造聚(3,4-二烷氧基噻吩)水溶液的方法(例如，参照专利文献1)。而且，也已知在聚丙烯酸的存在下，使用以形成π共轭系导电性高分子的前驱物单体化学氧化聚合，而制造π共轭系导电性高分子胶体水溶液的方法(例如，参照专利文献2)。

此外，也提出制造可溶或分散于有机溶剂而可以与有机树脂混合的导电性溶液的方法。作为其一例子，已知聚苯胺的有机溶剂溶液及其制造方法(例如，参照专利文献3)。而且，也已知利用自含有聚阴离子与本征导电性高分子的水溶液向有机溶剂转相的溶剂取代法(例如，参照专利文献4、专利文献5、专利文献6及专利文献7)。而且，也已知使冷冻干燥后的本征导电性高分子溶解于有机溶剂中的方法(例如，参照专利文献8)。然而，这些方法中，如聚苯胺的例子所示与其他有机树脂的混合较为困难，此外，存在受限于含有大量水的溶剂系的问题。即使在含少量水或实质上不含水的情况下，如所述文献(例如，参照专利文献4、专利文献5、专利文献6及专利文献7)所述，因使用胺化合物，导致存在如下问题，在与树脂混合的情况下产生色调随时间劣化；掺杂于导电性高分子中的聚阴离子逐渐被胺夺去，导致导电性随时间下降。

而且，作为特征的例子，在对使用异氢酸酯系化合物的树脂赋予导电性的情况下，具有因胺引起导电性高分子的凝聚的问题。此外，如果在加成硬化型聚硅氧树脂中混合导电性高分子，那么也有因胺产生硬化阻碍，聚硅氧树脂的硬化变得不充分的缺点。