[发明专利]新型钕化合物及含有它的二烯烃聚合用催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种包含具有不同长度的取代基的羧酸配体的新结构钕化合物，以及使用该化合物而提高了催化活性的二烯烃聚合用催化剂。

背景技术

随着轮胎、抗冲击聚苯乙烯、皮鞋鞋底及高尔夫球等众多制造领域中对橡胶混合物的需求逐渐增加，石化产品中间体顺丁橡胶作为产量不足的天然橡胶的替代材料，其价值正在逐渐升高。

尽管如此，由于最近原油价格攀升导致顺丁橡胶的主原料价格上涨，从而使得合成橡胶的成本升高，加重了企业的负担。

因此，为了降低顺丁橡胶的生产成本，除了增设顺丁橡胶生产工厂之外，还需要对顺丁橡胶的工艺技术进行开发。

众所周知，所述顺丁橡胶是利用含有稀土类金属的催化剂的聚合体系来制造的。事实证明，特别是在含有稀土类金属的催化剂中，钕化合物(Nd(OOCR)₃，此时R＝烷基)的效果尤其显著(参考专利文献1)。

然而所述钕化合物的催化活性仅为7％(参考非专利文件1)。其原因可归结为，现有的羧酸钕化合物在水溶液中制备后，经有机溶剂提取后使用，并且将新癸酸作为配体，因此在产物中存在大量的低聚物形态的羧基钕化合物。即，由于该低聚物形态的结构，导致生成催化活性组分的收率降低，其结果为，将其用作二烯烃聚合用催化剂时，存在催化活性下降的问题。

[在先技术文献]

[专利文献]

欧洲专利公布第1055659号

[非专利文献]

Polymer Preprint,1998,Spring p214

发明内容

技术问题

为解决如上所述的问题，本发明提供一种通过引入含有不同长度的烷基作为取代基的羧酸配体，并诱导中心金属钕周围发生立体构型变化，从而能够抑制低聚化的新结构钕化合物。

此外，本发明中还提供了一种通过含有所述钕化合物、卤素化合物及有机金属化合物，从而在聚合溶剂中的溶解度得到了改善，进而催化活性得到了提高的二烯烃聚合用催化剂。

解决课题的方案

具体而言，在本发明的一个实施方式中，提供了一种由如下化学式1表示的钕化合物，

[化学式1]

在上式中，

R₁表示碳原子数6～12的直链或支链烷基，

R₂及R₃分别独立地表示氢原子或碳原子数2～8的直链或支链烷基，

R₂及R₃不同时为氢原子。

此外，本发明一个具体实施方式中，还提供了一种含有所述钕化合物、卤素化合物及有机金属化合物的二烯烃聚合用催化剂。

有益效果

如上文所述，通过本发明中提供的引入了含有不同长度的烷基作为取代基的羧酸配体的钕化合物，能够提供二烯烃聚合用高效催化剂，并能够利用该催化剂来提高二烯烃聚合工艺的生产效率。

附图说明

本说明书中所附的如下附图仅用于例示本发明的优选的实施方式，并与上述发明中的内容一同起到能够更加易于理解本发明的技术思想的作用，因此本发明并不仅限定于这些附图中所记载的内容。

图1为在本发明的实施例1中所合成的钕化合物的FT-IR分析结果谱图。

具体实施方式

以下，为了便于理解本发明，对本发明进行更加详细的说明。

此时，本说明书及权利要求书中所使用的术语或词语的解释，并不限定于通常情况下的含义或词典中的含义，发明人是根据为了最佳方式对本发明进行说明而可以对术语的概念进行恰当的定义的原则来使用的，因此应以符合本发明的技术思想的意义和概念的方式进行解释。

钕化合物

首先，在传统的二烯烃聚合工艺中作为催化剂来使用的钕化合物，已知具有代表性的含有α位被两个甲基取代的羧酸配体的新癸酸钕(Nd(neodecanoate)₃)化合物。然而，在所述新癸酸钕化合物的情况下，由于其在聚合过程中以由如下化学式2表示的低聚物的形式大量存在，从而导致其转化为催化活性组分的效率降低，因此存在催化活性较低的缺点。

[化学式2]