[发明专利]一种重油催化裂化催化剂的制备方法

说明书

一种重油催化裂化催化剂的制备方法。所述的制备方法包括：先将拟薄水铝石、粘土、铝溶胶和无机酸加入反应釜并混合均匀，形成基质浆液，加酸量为使基质浆液的pH值调至0.5～2.0，搅拌0.5～2h，然后向基质浆液中加入碱性介质将pH值调至3.5～5.5，熟化1～12h，再加入分子筛均质形成催化裂化催化剂浆液，将所得催化裂化催化剂浆液喷雾干燥即得催化剂。本发明所公开的制备方法在保证催化剂抗磨损强度的前提下，能够改善催化剂的孔体积，提高催化剂的重油裂解能力。

技术领域

本发明涉及炼油催化剂的制备方法，更具体涉及重油催化裂化催化剂的制备方法。

背景技术

半合成催化裂化催化剂主要由活性组分分子筛和基质构成，基质包含担体(如高岭土)和粘结剂(如铝溶胶、硅溶胶)两部分，基质作为催化裂化催化剂的主要材料，占催化剂成分的50％以上。在早期的半合成催化剂中，基质仅作为载体使用，主要为催化剂提供较好的抗磨损性能、适中的堆积密度等物理性能。从20世纪90年代开始，世界原油的重质化和劣质化日趋严重，为了使重油分子接近催化剂活性中心，实现重油大分子的秩序裂化，基质在重油催化裂化催化剂中除承担普通载体功能外，还要提供一定的孔结构和活性中心，基质适宜的孔分布和酸性中心有利于重油大分子的扩散和预裂化，提高了分子筛的重油裂化能力，同时，孔径增大有利于改善大分子烃的扩散速率，抑制过度裂化产生焦炭。

专利CN1098130A公开了一种催化裂化催化剂的制备方法：先将粘土和去离子水混合打浆，加入盐酸酸化，然后加入拟薄水铝石，再将所得浆液在50～80℃老化0.5～2小时，然后加入铝溶胶和分子筛浆液，混合均匀并喷雾干燥。

专利CN1690168A公开了含分子筛烃类裂化催化剂的制备方法，包括将铝溶胶、水合氧化铝、粘土、酸、分子筛和水打浆混合均匀，制成一种浆液，然后干燥得到的浆液。所述水合氧化铝含有一种改性水合氧化铝，所述改性水合氧化铝是经150～400℃焙烧至少10分钟的水合氧化铝，在打浆时，所述酸在铝溶胶和水合氧化铝之后加入。

专利CN1246515A中一种裂化催化剂的制备方法包括：将分子筛浆液、铝溶胶、拟薄水铝石、粘土以及无机酸打浆混合均匀制成催化剂浆液，然后喷雾干燥；其特征在于分子筛在粘土和无机酸之前加入，无机酸在铝溶胶之后加入，优选的是无机酸在铝溶胶和拟薄水铝石之后加入，其余物料的加入顺序没有特别的限制。

专利CN1247885A中公布了一种裂化催化剂的制备方法，该方法包括将分子筛浆液、铝溶胶、拟薄水铝石、粘土以及无机酸进行打浆，使浆液的固含量为25～45％，其特征在于铝溶胶在粘土和无机酸之前加入，分子筛浆液在无机酸之后加入，优选的是无机酸在铝溶胶和拟薄水铝石之后加入，该专利虽能提高催化剂的固含量，但铝溶胶及酸化的拟薄水铝石中铝离子主要以低聚物存在，不可避免将会堵塞粘土的孔道，造成基质孔体积较小，最终影响催化剂的孔结构和重油转化能力。

专利CN1270203A中公布了一种提高催化剂喷雾浆液固含量的方法，即分子筛和/或铝溶胶在粘土和无机酸之前加入，无机酸在铝溶胶之后加入，优选的是无机酸在铝溶胶和拟薄水铝石之后加入，其余物料的加入顺序没有特别限制，并且在喷雾浆液中加入一种分散剂，这种分散剂为磷酸铵、磷酸二氢铵、磷酸氢二铵中的一种或是它们混合物，可大大提高喷雾浆液的固含量，缩短成胶时间。

专利CN1311288A提供的裂化催化剂的制备方法包括：将分子筛浆液、铝溶胶、拟薄水铝石、粘土以及无机酸打浆混合均匀制成催化剂浆液，然后喷雾干燥；其特征在于分子筛浆液和/或铝溶胶在粘土和无机酸之前加入，无机酸在铝溶胶之后加入，优选的是无机酸在铝溶胶和拟薄水铝石之后加入，其余物料的加入顺序没有特别的限制，并且在喷雾干燥前的所说催化剂浆液中加入一种碱金属硅酸盐。