[发明专利]一种α-二苯基膦取代的α，β-不饱和羧酸酯化合物及其制备与应用方法

权利要求书

1.一种α-二苯基膦取代的α，β-不饱和羧酸酯化合物，其特征在于，该化合物结构式如下：

其中Ar为芳香基或杂环芳香基，R为烷基或芳香基。

2.根据权利要求1所述的一种α-二苯基膦取代的α，β-不饱和羧酸酯化合物，其特征在于，所述Ar为Ph、p-MePh、p-MeOPh、p-FPh、p-ClPh、m-BrPh、2-噻吩基、5-甲基噻吩基、2-呋喃基、5-甲基-呋喃基或2-萘基；所述R为CH₃或CH₂CH₃。

3.如权利要求1或2所述的一种α-二苯基膦取代的α，β-不饱和羧酸酯化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)α-卤代的α，β-不饱和羧酸酯化合物的制备：由磷叶立德III与相应的芳香醛在适当的条件下反应生成α-卤代的α，β-不饱和羧酸酯化合物；

(2)α-二苯基膦取代的α，β-不饱和羧酸酯化合物的制备：在催化剂的存在下将α-卤代的α，β-不饱和羧酸酯化合物与二苯基膦反应得到一种α-二苯基膦取代的α，β-不饱和羧酸酯化合物。

4.根据权利要求3所述的一种α-二苯基膦取代的α，β-不饱和羧酸酯化合物的制备方法，其特征在于，所述α-卤代的α，β-不饱和羧酸酯化合物的结构如下：

其中所述X为I，Cl，Br。

5.根据权利要求3所述的一种α-二苯基膦取代的α，β-不饱和羧酸酯化合物的制备方法，其特征在于，所述磷叶立德III的结构如下：

6.根据权利要求3所述的一种α-二苯基膦取代的α，β-不饱和羧酸酯化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)经过Wittig反应和卤代试剂反应；步骤(2)中催化剂为钯盐催化剂。

7.根据权利要求3所述的一种α-二苯基膦取代的α，β-不饱和羧酸酯化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中所使用的溶剂为惰性溶剂；卤代试剂为X₂分子或NCS或NBS或NIS，其中所述X为I，Cl，Br；卤代试剂与磷叶立德III的摩尔比为1：1.1；反应温度低于室温；反应时间为2～24小时；反应在碱性条件下进行，在反应体系中添加Na₂CO₃，NaHCO₃或K₂CO₃，Na₂CO₃，NaHCO₃或K₂CO₃的添加量为磷叶立德III摩尔比的1～10倍。

8.根据权利要求3所述的一种α-二苯基膦取代的α，β-不饱和羧酸酯化合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中α-卤代的α，β-不饱和羧酸酯与二苯基膦的摩尔比为1：1；催化剂为PdCl₂，Pd(OAc)₂或Pd(PPh₃)₄，催化剂与α-卤代的α，β-不饱和羧酸酯的摩尔比为1：125；溶剂为惰性溶剂，溶剂与α-卤代的α，β-不饱和羧酸酯的摩尔比为1：50～1：200；加入有机碱，有机碱与α-卤代的α，β-不饱和羧酸酯的摩尔比为1.25：1；反应温度为50℃～150℃。

9.如权利要求1或2所述的一种α-二苯基膦取代的α，β-不饱和羧酸酯化合物的应用方法，其特征在于，所述α-二苯基膦取代的α，β-不饱和羧酸酯化合物用作催化剂中间体。