[发明专利]含甲磺酰菌唑与嘧啶类或喹啉类杀菌剂的复配组合物

说明书

技术领域

本发明属于农药技术领域，具体涉及一种含甲磺酰菌唑与嘧啶类或喹啉类杀菌剂的复配组合物。

背景技术

农业病害的抗性问题是一个全球性的问题。嘧啶类或喹啉类杀菌剂因使用年限长，农作物病害对其产生一定的抗药性，其对农作物病害的防治效果下降。嘧啶类或喹啉类杀菌剂的防治谱窄，限制它们的发展和使用。即使开发更好的新药剂，但如使用时间长，病害对其抗性加强，导致防效下降。因此，采用新农药品种和老品种合理复配是提高防效的最佳办法。

为此，贵州大学自主研发并拥有独立知识产权的新型杀菌剂“一类防治作物细菌病害的噁二唑砜类化合物(专利号为ZL201110314246.2)”，其结构式为:

该化合物的制备工艺步骤和条件:

(1)不同取代酸甲酯中间体的制备:以不同的有机酸和无水甲醇为原料，在浓硫酸催化下回流反应6-10小时，减压脱甲醇，饱和碳酸氢钠水溶液调ph＝7后分液得到不同的甲酸甲酯；

(2)不同取代的甲酰肼中间体的制备:以不同的甲酸甲酯溶于甲醇，然后缓慢加40％-80％水合肼，回流反应完全为止，冷却后析出不同取代的甲酰肼；

(3)2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备:以上述制备的甲酰肼和KOH、二硫化碳为原料，乙醇为溶剂，回流反应完全，脱乙醇，调PH＝5得到2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑；

(4)2-硫醚-5-取代-1，3，4-噁二唑中间体的制备:以上述2-巯基-5-取代-1，3，4-噁二唑为原料，加氢氧化钠水溶解后，与1-2被摩尔量的硫酸二甲(乙)酯或卤代烃等反应得到相应的硫醚化合物；

(5)2-甲基(乙基)磺酰基-5-取代-1，3，4-噁二唑的制备。

以相应的硫醚为原料，溶解于冰醋酸中，2％-7％高锰酸钾水溶液或者30％双氧水氧化得到相应的砜类化合物。

发明内容

对于噁二唑砜类化合物，申请人进一步研发，当Rn选自卤原子中的氟，R₂选C1-C5烷基的甲基即得噁二唑砜类化合物的结构式:

其化学名称为2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑，简称甲磺酰菌唑。

化合物甲磺酰菌唑的具体制备路线如下:

(1)对氟苯甲酰肼的合成

(2)2-巯基-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(3)2-甲基硫醚-5-对氟苯基-1,3,4-噁二唑的合成

(4)制备2-(对氟苯基)-5-甲磺酰基-1,3,4-噁二唑目标化合物

申请人进一步研究发现，甲磺酰菌唑为结构新颖的防治细菌性病害药剂，可通过抑制病原体能量合成，抑制细菌的增长和繁殖。甲磺酰菌唑具有内吸、传导的特点，渗入叶片表皮后能输导到同一叶片的其他部位。大量的离体试验表明，甲磺酰菌唑对引起植物细菌病害的各种病原细菌有较好的抑制作用，即直接抑制细菌增殖。经过多次盆栽试验和田间药效试验验证，得出甲磺酰菌唑对作物细菌性病害均具有较好的防治效果，尤其对水稻白叶枯病、细条病、烟草青枯病、番茄青枯病、柑橘溃疡病等均有很好的防控效果，并且能一定程度上刺激作物生长健壮，提高作物的抵抗力。该化合物具有高效、广谱、使用安全的特点，是一个颇具开发潜质的杀菌剂。

经试验发现，甲磺酰菌唑和嘧啶类或喹啉类杀菌剂混配防治农作物病害效果非常突出。甲磺酰菌唑和嘧啶类或喹啉类杀菌剂的作用机制不同，二者复配的应用减少了每亩使用的用药剂量和施药次数，可以更好地保障了农业的安全生产和保护了生态环境。

有鉴于此，针对现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种含甲磺酰菌唑和嘧啶类或喹啉类杀菌剂的复配组合物，该复配组合物相对于单剂，具有明显协同增效作用，减少农药的用药量，同时延缓病原菌抗药性，提高防治效果。

本发明的目的为解决上述技术问题，提供一种含甲磺酰菌唑与嘧啶类或喹啉类杀菌剂的复配组合物。该复配组合物相对于单剂具有明显的增效作用，可有效防治作物细菌性病害或抑制植物细菌性病害，降低了农药的使用剂量，节约了用药成本，杀菌谱更为广泛，延缓病原细菌对甲磺酰菌唑和杀菌化合物Ⅱ的抗药性，有利于环境保护和农业病害的综合治理。

为实现上述的目的，本发明采用以下技术方案: