[发明专利]Cs基催化剂微球的制备方法、由其制备的微球和用该微球合成（甲基）丙烯酸甲酯的方法

权利要求书

1.一种用于醋酸甲酯或丙酸甲酯与甲醛反应制备丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯的固定流化床工艺的Cs系催化剂微球的制备方法，该方法包括以下步骤：

将Cs盐、助剂金属M的盐、非必须的粘结剂和模板剂与20wt％-40wt％的硅溶胶混合配成溶胶液，然后在胶体磨中研磨，通过喷雾干燥器喷雾成型得到20-220μm的微球，经过70-120℃干燥，在200-600℃焙烧2-7h后得到所述催化剂；

其中，所述Cs盐为Cs的盐酸盐、硝酸盐、碳酸盐或醋酸盐；所述金属M为Al、Mg、Zn、Zr、Ce中的一种或多种，所述金属M的盐为上述金属的盐酸盐、硝酸盐、碳酸盐或醋酸盐，所述粘结剂为高岭土、田菁粉或硅藻土，所述模板剂为聚乙二醇200-1000，

其中，基于硅溶胶中的SiO₂的重量，所述各组分的用量为：以Cs和M的重量计，5％-20％的Cs，0.01％-3％的M，0-20wt％的模板剂，0-10wt％的粘结剂。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，

基于硅溶胶中的SiO₂的重量，以Cs和M的重量计，所述各组分的用量为：7％-15％的Cs，0.1％-1％的M。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，

基于硅溶胶中的SiO₂的重量，所述模板剂的用量为5-15wt％，且所述粘结剂的用量为3-8wt％。

4.根据权利要求1或2所述的制备方法，

其中，所述金属M为Al、Mg、Zn、Zr、Ce中的一种或多种，所述金属M的盐为上述金属的硝酸盐。

5.根据权利要求1或2所述的制备方法，

其中，在胶体磨中的研磨是以5000-10000转/分的速度研磨1-5分钟。

6.一种催化剂微球，其使用根据权利要求1-5中任一项所述的方法制备。

7.根据权利要求6所述的催化剂微球，

其中，所述催化剂微球的尺寸为20-220μm，通过77K低温氮气吸附法测定并通过BET方法计算得到的比表面积为80-360m²/g，磨耗小于0.1％/h，堆积密度为0.5-1.0g/ml。

8.一种由醋酸甲酯或丙酸甲酯与甲醛反应而制备丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯的方法，

该方法包括使用根据权利要求6或7所述的催化剂微球作为催化剂，使醋酸甲酯或丙酸甲酯与甲醛反应而制备丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯的步骤，反应式具体如下：

CH₃COOCH₃+HCHO→CH₂＝CHCOOCH₃+H₂O或

CH₃CH₂COOCH₃+HCHO→CH₂＝C(CH₃)COOCH₃+H₂O。

9.根据权利要求8所述的方法，

其中，反应在固定流化床中进行。