[发明专利]一种甲醇制烯烃装置中微量乙炔的前加氢方法有效
申请号: | 201410771837.6 | 申请日: | 2014-12-12 |
公开(公告)号: | CN105732270B | 公开(公告)日: | 2019-04-05 |
发明(设计)人: | 梁玉龙;钱颖;车春霞;杨咏;常晓昕;程琳;景喜林;高源;张忠东;王玲玲;杨珊珊;景丽;郭珺;王芳;刘俊涛 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | C07C11/04 | 分类号: | C07C11/04;C07C11/06;C07C7/167;B01J23/52 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;梁挥 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲醇 烯烃 装置 微量 乙炔 加氢 方法 | ||
1.一种甲醇制烯烃装置中微量乙炔的前加氢方法,用于加氢的绝热床反应器位于脱甲烷塔或脱乙烷塔之前,甲醇制烯烃装置中来自干燥塔塔底的碳一、碳二和碳三物料,进入绝热床反应器进行选择加氢,其特征在于:绝热床反应器中装有Pd-Au系催化剂,以Al2O3或Al2O3与其它氧化物的混合物为载体,以催化剂的质量为100%计,其中Pd含量0.015~0.060%,Au含量为0.02~0.30%,催化剂的比表面积为20~60m2/g,孔体积为0.15~0.70mL/g;该催化剂在制备过程中,通过载体与带羟基的联吡啶衍生物结合,带羟基的联吡啶衍生物与活性组分形成金属络合物;反应条件为:绝热床反应器入口温度30℃~50℃,反应压力1.5~3.0MPa,空速2000~15000h-1;催化剂的获得包括如下步骤:用带羟基的联吡啶衍生物的有机溶液,浸渍载体,经干燥后得到羟基-联吡啶/Al2O3前躯体,配制Pd、Au的混合溶液浸渍羟基-联吡啶/Al2O3前躯体,于60℃~150℃下干燥,得到PdAu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体;在300~600℃温度下焙烧2~12h,得到所需的催化剂。
2.根据权利要求1所述的前加氢方法,其特征在于带羟基的联吡啶衍生物是带羟基的2,2,-联吡啶衍生物或带羟基的3,3,-联吡啶衍生物。
3.根据权利要求1所述的前加氢方法,其特征在于载体主要含有Al2O3,其中还掺杂有其它氧化物的混合物,其它氧化物为氧化硅、氧化钛、氧化镁和/或氧化钙;所述的Al2O3为γ、δ、θ、α或其中几种的混合晶型Al2O3。
4.根据权利要求3所述的前加氢方法,其特征在于所述的Al2O3为θ、α或其混合晶型Al2O3。
5.根据权利要求1所述的前加氢方法,其特征在于载体为球形,圆柱形,圆环形,条形,三叶草形或四叶草形。
6.根据权利要求1-5任一所述的前加氢方法,其特征在于催化剂的制备方法包括如下步骤:
A.羟基-联吡啶/Al2O3前躯体的制备
带羟基的联吡啶衍生物的有机溶液与载体混合,在20℃~60℃温度下反应2~24h,取出固体颗粒,于60℃~150℃下干燥,得到羟基-联吡啶/Al2O3前躯体;
B.PdAu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体的制备
配制Pd、Au的混合溶液,在30℃~100℃温度下与步骤A所得羟基-联吡啶/Al2O3前躯体反应2~24h,取出固体颗粒,于60℃~150℃下干燥,得到PdAu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体;
C.催化剂的制备
将步骤B制备的PdAu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体在300~600℃温度下焙烧2~12h,使得PdAu-羟基-联吡啶/Al2O3前躯体转变为相应的复合金属氧化物,得到催化剂。
7.根据权利要求6所述的前加氢方法,其特征在于步骤B中羟基-联吡啶/(Pd+Au)的摩尔数为1~100:1。
8.根据权利要求6所述的前加氢方法,其特征在于在步骤B中,Pd、Au的混合溶液为氯化钯和氯金酸的混合溶液。
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