[发明专利]一种用于甲烷水蒸气重整制氢的催化剂制备方法

权利要求书

1.一种用于甲烷水蒸气重整制氢的催化剂制备方法，所述催化剂包括活性组分、助剂及载体，活性组分为Ni；助剂为Mg、Ca、Mo、Co、Zr、Ce或La中的一种或几种，载体为氧化铝；以催化剂中各元素质量占催化剂质量的百分比为基准，活性组分的含量为20wt%～30wt%，助剂的含量为1wt%～15wt%，余量为载体；所述催化剂的制备方法包括如下步骤：

（1）将废加氢处理催化剂抽提去除催化剂表面上的油，于80～150℃干燥后进行焙烧处理，得到催化剂前体A，所述焙烧温度为300~600℃，焙烧时间为 2～6h；

（2）采用还原气氛对步骤（1）得到的催化剂前体A进行还原处理；

（3）将步骤（2）得到的还原后的催化剂前体A与多元醇溶液加入到高压反应釜中，密封后用氢气置换2～5次，然后调节氢气压力至2～4MPa，在200～300℃下反应2～5h，所述的多元醇是木糖醇、山梨醇、甘露醇、阿拉伯醇中的一种或多种；

（4）将步骤（3）得到的反应流出物放置1～3h，然后过滤，所得固体样品在室温下进行干燥，直至样品表面无液相，得到催化剂前体B；

（5）将活性组分前驱体和助剂前驱体溶于水中，得到溶液C，然后加入步骤（4）得到的催化剂前体B，经干燥、焙烧处理后，得到催化剂。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的废加氢处理催化剂是渣油加氢处理催化剂。

3.按照权利要求1或2所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的废加氢处理催化剂是渣油加氢脱硫催化剂和/或渣油加氢脱金属催化剂。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的废加氢处理催化剂以氧化铝为载体，活性金属组分含Mo和Co。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的催化剂前体A中Mo的含量为5wt%~15wt%，Co的含量为1wt%~3wt%，V的含量为1wt%~3wt%，Ni的含量为1wt%~5wt%。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的还原气氛为氢气或者氢气与氮气的混合气体。

7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的混合气体中氢气体积含量为10%～95%。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的还原处理过程如下：氮气气氛下将催化剂前体A升温至300～600℃，然后通入氢气或氢气与氮气的混合气体，在0.1～0.5MPa处理4～8h后，在氮气气氛下降至室温。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述的多元醇溶液的质量浓度为5%～10%。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述的多元醇溶液与步骤（2）得到的还原后催化剂前体A的体积比为5～10。

11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（5）中所述的活性组分前驱体为Ni的可溶性盐。

12.按照权利要求11所述的方法，其特征在于：步骤（5）中所述的活性组分前驱体为硝酸镍、醋酸镍、硫酸镍或氯化镍中的一种或多种。

13.按照权利要求12所述的方法，其特征在于：步骤（5）中所述的活性组分前驱体为硝酸镍或醋酸镍。

14.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（5）中所述的助剂前驱体为硝酸镁、硝酸钙、硝酸锆、硝酸铈、硝酸镧中的一种或多种。

15.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（5）中所述的助剂前驱体为硝酸镁。

16.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（5）中所述的溶液C中活性组分镍的浓度为0.5～3.5mol/L，助剂金属的浓度为0.1～1.0mol/L。

17.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（5）中所述干燥温度为70～150℃，干燥时间为2～12h，所述焙烧温度为350～650℃，焙烧时间为2～12h。

18.按照权利要求17所述的方法，其特征在于：步骤（5）中所述干燥温度为80～120℃，干燥时间为4～8h，所述焙烧温度为400～600℃，焙烧时间为4～8h。