[发明专利]一种生产1,4-丁炔二醇催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种生产1,4-丁炔二醇催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

（1）配制铜铋混合溶液和碱金属盐溶液；

（2）在20~70℃，将铜铋混合溶液和碱金属盐溶液并流共沉淀，保持沉淀体系pH值为4~7，所用铜铋溶液用量为铜铋溶液总用量的50%~70%；

（3）在剩余的铜铋混合溶液中加入硅溶胶，与碱金属盐溶液并流共沉淀，相比步骤（2）的沉淀条件，共沉淀反应温度提高10℃~30℃，共沉淀反应pH值提高0.5~1.5，所用Si用量为催化剂中Si总用量的40%~70%；

（4）将物料过滤，洗涤后用剩余含量的硅溶胶打浆，按固含量10%-40%加入适量蒸馏水；

（5）浆液采用喷雾干燥，干燥的温度为100~200℃，然后在350℃~650℃焙烧1~5h，得到生产1,4-丁炔二醇的催化剂。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中的铜选自硫酸铜、硝酸铜或氯化铜中的一种或几种。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中的铋选自硝酸铋、硫酸铋或氯化铋中的一种或几种。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中的碱金属盐选自碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾或碳酸氢钾中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中在30~50℃，将铜铋混合溶液和碱金属盐溶液并流共沉淀，保持沉淀体系pH值为5~6，所用铜铋溶液用量为铜铋溶液总用量的55~60%。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中共沉淀反应温度提高15℃~25℃，共沉淀反应pH值提高0.8-1.2，所用Si用量为催化剂中Si总用量的50%~60%。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）中洗涤至Na₂O质量含量小于0.5%。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）中按固含量20%~30%计加入适量蒸馏水。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（5）干燥温度为120~180℃，然后在400℃~600℃焙烧2~4h。

10.权利要求1至9任一所述方法制备的催化剂，其特征在于：该催化剂以氧化硅为载体，以铜铋化合物为活性组分，其组成按质量百分比计，氧化铜为30%~60%，氧化铋为2%~5%，氧化硅为余量；所述催化剂颗粒直径为10~50.0微米至少在80%以上，比表面积为20~100m²/g。

11.根据权利要求10所述的催化剂，其特征在于：所述催化剂颗粒直径为10-40微米至少在85以上，比表面积为40~80m²/g。

12.权利要求10所述催化剂用于甲醛和乙炔合成1,4-丁炔二醇的浆态床反应，其特征在于：甲醛质量百分比浓度为10%~45%的水溶液，催化剂与甲醛溶液的质量比为1:20到1:2，乙炔分压为0.1-0.5MPa。