[发明专利]一种钯催化不对称氢解消旋氧杂氮丙啶合成手性胺的方法

说明书

一种钯催化不对称氢解消旋取代氧杂氮丙啶合成手性磺酰胺的方法，其用到的催化体系是钯的手性双膦配合物。对消旋的取代氧杂氮丙啶氢解能得到相应的手性磺酰胺，其对映体过量可达到99％。本发明操作简便实用易行，催化剂商业可得，反应条件温和。此外，通过不对称氢解合成手性磺酰胺，对映选择性高，产率好，且反应具有绿色原子经济性，对环境友好。

技术领域

本发明涉及一种应用钯的均相体系高度对映选择性催化氢解消旋取代氧杂氮丙啶合成手性磺酰胺的方法。

背景技术

氢解在有机合成和工业应用中占据着非常重要的地位(参考文献一：(a)Arnold,M.R.Chem.Eng.Rev.1956,48,1629.(b)Martin,A.；Armbruster,U.；Gandarias,I.；Arias,P.L.Eur.J.Lipid Sci.Technol.2013,115,9.(c)Chaudhari,Raghunath V.；Torres,A.；Jin,X.Ind.Eng.Chem.Res.2013,52,15226.)。大多数的氢解反应主要用来合成消旋或者是非手性的化合物，不对称氢解的例子到目前来说为数甚少。早期对于不对称氢解反应的探索集中在对称环氧化合物和偕二卤化合物的去对称化上(参考文献二：(a)Chan,A.S.C.；Coleman,J.P.J.Chem.Soc.Chem.Commun.1991,535.(b)Bakos,J.；Orosz,A.；Cserépi,S.；Tóth,I.；Sinou,D.J.Mol.Catal.A 1997,116,85.(c)Kündig,E.P.；Chaudhuri,P.D.；House,D.；Bernardinelli,G.Angew.Chem.,Int.Ed.2006,45,1092.(d)Mercier,A.；Yeo,W.C.；Chou,J.-Y.；Chaudhuri,P.D.；Bernardinelli,G.；Kündig,E.P.Chem.Commun.2009,5227.)。近期，消旋叔醇化合物的不对称氢解反应取得突破进展(参考文献三：(a)Chen,M.-W.；Chen,Q.-A.；Duan,Y.；Ye,Z.-S.；Zhou,Y.-G.Chem.Commun.2012,1698.(b)Zhou,J.-Q.；Sheng,W.-J.；Jia,J.-H.；Ye,Q.；Gao,J.-R.；Jia,Y.-X.Tetrahedron Lett.2013,54,3082.(c)Yin,Q.；Wang,S.-G.；You,S.-L.Org.Lett.2013,15,2688.)。然而，由于底物的在氢解环境中的脆弱和多变，拓展不对称氢解反应的底物范围仍然是一个挑战。

自从氧杂氮丙啶在1957年被合成出来以后，它就成为人们研究的热点目标。它被用于氧原子或氮原子转移反应、重排反应和环加成反应等(参考文献四：(a)Davis,F.A.；Sheppard,A.C.Tetrahedron 1989,45,5703.(b)Andreae,S.；Schmitz,E.Synthesis 1991,327.(c)Davis,F.A.；Chen,B.-C.Chem.Rev.1992,92,919.(d)Kumar,K.M.Synlett2012,2572.(e)Williamson,K.S.；Michaelis,D.J.；Yoon,T.P.Chem.Rev.2014,DOI:10.1021/cr400611n.)。而通常被人们称作戴维斯试剂的氮磺酰取代的氧杂氮丙啶是最为广泛应用的一类氧杂氮丙啶。这类化合物的特点就是它们因为有环张力的存在而易开环。

我们组近期发展了一种布朗斯特酸条件下均相钯催化消旋叔醇的不对称氢解反应(参考文献五：Yu,C.-B.；Zhou,Y.-G.Angew.Chem.,Int.Ed.2013,52,13365.)。我们设想能否采用相同的策略，用布朗斯特酸辅助氮磺酰取代氧杂氮丙啶开环生成亚胺，然后再用不对称氢化的方法得到手性胺。

发明内容

本发明的目的是提供一种应用钯的均相体系高度对映选择性催化氢解消旋取代氧杂氮丙啶合成手性换酰胺的方法。本发明操作简便实用，对映选择性高，产率好，且反应具有原子经济性，环境友好等优点。