[发明专利]一种利用净化乙炔气产生的工业废硫酸和赤泥生产聚合硫酸铝铁溶液的方法有效
申请号: | 201410647045.8 | 申请日: | 2014-11-14 |
公开(公告)号: | CN104445441A | 公开(公告)日: | 2015-03-25 |
发明(设计)人: | 曹敏;张敬东;程相龙;杨勇;李丙学;刘志辉;张作才;卫学武 | 申请(专利权)人: | 河南省煤气(集团)有限责任公司 |
主分类号: | C01G49/14 | 分类号: | C01G49/14;C02F1/52 |
代理公司: | 郑州科维专利代理有限公司 41102 | 代理人: | 马忠 |
地址: | 450000 河*** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 利用 净化 乙炔 产生 工业 硫酸 生产 聚合 硫酸铝 溶液 方法 | ||
技术领域
本发明涉及一种利用工业废硫酸和赤泥生产聚合硫酸铝铁的方法,具体为一种利用净化乙炔气产生的工业废硫酸和赤泥生产聚合硫酸铝铁溶液的方法。
背景技术
铝矿石拜耳法或烧结法氧化铝生产中,生产1吨氧化铝会产生1.1-1.5吨赤泥,随着近年来氧化铝工业的快速发展,全球每年的赤泥排放量已超过1.5亿吨,仅中国2012年的赤泥约6000万吨。目前世界上赤泥的处置方法是海洋排放和陆地堆存,我国大都采用后者。产生的赤泥为中强碱性,因堆放赤泥,会对地下水造成一定的污染,周围居民生活用水以及农作物受到一定的影响,特别是2010年,匈牙利赤泥溃坝污染多瑙河事故之后,更是引起了全球对赤泥问题的高度关注。因此赤泥的堆存管理难度及环境风险越来越大,同时赤泥的堆放会花费大量的输送费用、堆场建设和维护费用。
1,4-丁二醇是重要的精细化工产品,目前有比较多的生产工厂采用Reppe法或改良Reppe法,需要采用硫酸对电石产生的乙炔气进行处理和净化,以利于后续炔醛缩合工段的反应,在采用浓硫酸处理乙炔气的过程中产生大量的废硫酸。一个生产能力在10万吨/年的1,4-丁二醇装置每天产生大约13吨废硫酸。如果委托环保单位处理该废酸,每吨处理费大约2500元,远远高于目前硫酸(98%)售价。如果直接排放,或经中和处理排放,对环境将造成极大污染。因此,对乙炔处理形成的废酸必须处理后再利用,是减轻环境污染的必要要求。
中国专利公开号CN1986390A,公开日2007年06月27日,发明创造的名称一种含有有机杂质废硫酸的净化回收工艺,该专利公布了一种用于有效净化回收1,4-丁二醇和钛白粉等生产过程中产生的废硫酸的工艺。
中国专利公开号CN101200439A,公开日2008年06月18日,发明创造的名称工业废硫酸的综合利用新工艺,该专利公布了一种工业磺胺生产过程中二分废硫酸回收利用的方法,通过向废硫酸中加入氯化铵,得到了盐酸和硫酸氢铵。
中国专利公开号CN101279752A,公开日2008年10月8日,发明创造的名称利用废硫酸和秸秆生产硫酸钾新工艺。
中国专利公开号CN103588235A,公开日2014年02月19日,发明创造的名称用赤泥炉渣生产聚合硫酸铝的方法,该专利公布了一种赤泥炉渣生产聚合硫酸铝的方法。该方法包括以下步骤:赤泥经过高温还原熔炼生产生铁的方法回收铁,把回收铁后炉渣与浓硫酸混合进行硫酸化焙烧,制取聚合硫酸铝,制备方法复杂。
以上方法使用原料单一,只能处理工业废硫酸或赤泥的任意一种,依然没有解决工业废硫酸和赤泥的后期处理和对环境带来的污染问题,且制备方法复杂,耗能,成本高,不易工业化生产。
发明内容
针对上述情况,为克服现有技术缺陷,本发明之目的就是提供一种利用净化乙炔气产生的工业废硫酸和赤泥生产聚合硫酸铝铁溶液的方法,可有效解决废硫酸和赤泥的回收利用,并减少对环境的污染问题。
本发明的目的是这样实现的:
一种利用净化乙炔气产生的工业废硫酸和赤泥生产聚合硫酸铝铁溶液的方法,其方法为:向赤泥中加水使之浆化,浆化赤泥的含水重量为70-80%,浆化赤泥与废硫酸按照重量比2-5:1混合,搅拌混合反应1-4小时,得反应后混合物,静置浸出6-12小时,得浸出液,过滤,得过滤液,用磷酸二异辛酯提取过滤液中稀有金属杂质,方法是,过滤液与磷酸二异辛酯以体积比10-14:1混合,搅拌,静置分层成有机相和水相两层,即稀有金属硫酸盐进入有机相和铝铁硫酸盐进入水相,取水相为溶液;用萃取剂萃取溶液中的有机质杂质,方法是,18-30℃下,将萃取剂和溶液以重量比1:6-8混合,搅拌,静置分层成有机相和水相,有机质杂质进入萃取剂形成的有机相中,水相为萃余液,取萃余液;将萃余液碱化聚合,方法是,在萃余液中加入石灰乳,调萃余液c的PH值为2.0-4.0,温度60-75℃,检测盐基度,当盐基度在40%-51%时,过滤,将滤液在18-30℃下熟化36-48小时,得到聚合硫酸铝铁质量含量(以氧化铝铁计)≥8%的聚合硫酸铝铁溶液;
所述的赤泥是拜耳法和烧结法从矿石中提取氧化铝产生的废渣,为含水重量不大于80%,沉降槽出口的稀赤泥,或是干赤泥;
所述的废硫酸是指炔醛法生产1,4-丁二醇过程中净化乙炔气所产生的废硫酸,其中,硫酸的重量百分比为80-90%;
所述的萃取剂为杂酚油、三氯乙烷、二氯乙烷中的任意一种。
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