[发明专利]二氯丙烯基苯醚类化合物的制备方法及其应用

说明书

技术领域

本发明属于农药领域，具体涉及一种二氯丙烯基苯醚类化合物及其制备方法和用途。

背景技术

害虫的防治一直以来是农药科学研究的核心领域，杀虫剂的广泛使用使得多数害虫得到了有效治理。但随着杀虫剂应用规模的不断扩大，传统农药品种的抗药性问题日益凸显，加上新的病虫害的不断出现，使得新农药的继续研究和开发成为必然选择。

二氯丙烯是多种杀虫剂的活性片段，比如日本住友化学开发的啶虫丙醚：

咪唑啉等含氮非芳香杂环也是杀虫剂的常见活性片段，如吡虫啉和噻虫嗪：

我们首次将上述两种活性片段进行拼接得到二氯丙烯基苯醚类化合物，具备优良的杀虫、杀螨活性。

发明内容

本发明的目的是提供针对各种害虫具有优良防治效果，且高效、安全、环境友好的一类二氯丙烯基苯醚类化合物，以满足作物保护对高效杀虫剂需求。

本发明的另一目的是提供上述化合物的制备方法。

本发明还有一个目的是提供上述化合物在制备杀虫剂方面的用途。

本发明目的可通过以下措施达到：

本发明所述二氯丙烯基苯醚类化合物，其特征在于具备如通式Ⅰ所示的结构：

该二氯丙烯基苯醚类化合物的制备方法，其特征在于通式Ⅰ所示的化合由通

式Ⅱ和通式Ⅲ所示的化合物在缚酸剂作用下非质子极性溶剂中缩合得到：

其中，N-Het为：

其中缚酸剂为：吡啶，甲基吡啶，三乙胺，二异丙基乙胺(DIEA)，4-N,N-二甲基吡啶胺(DMAP)，碳酸钾和碳酸铯。缚酸剂的用量通常为通式Ⅱ所示化合物摩尔量的1.5～10倍。

其中非质子极性溶剂为：N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，N,N-二甲基乙酰胺(DMA)，DMSO，二氧六环，乙腈以及六甲基磷酰胺(HMPA)。

其中通式Ⅲ化合物的摩尔量为通式Ⅱ化合物摩尔量的0.9～1.9倍。

通式Ⅱ化合物参照文献(Journal of Organic Chemistry,16,1395-1404,1951；Journal of Heterocyclic Chemistry,24(1),275-278,1987；Synthetic Communications,42(13),1950-1958,2012)的方法合成得到；

通式Ⅲ化合物参照文献(Pest Management Science,69(5),635-641,2013)方法合成得到。

通式I化合物对昆虫具有优良的防治活性，因而本发明的化合物可用作制备杀虫剂，进而保护农业、园艺等植物。所述的昆虫有鳞翅目害虫如棉铃虫、甜菜夜蛾、小菜蛾、菜青虫、稻纵卷叶螟和二化螟等，同翅目害虫如叶蝉、飞虱、蚓虫、粉虱等，双翅目害虫如家蝇、潜叶蝇、蚊类等，直翅目和鞘翅目等害虫等。当然，本发明的化合物可防治的有害生物不限于上述举例的范围。

当由通式I表示的本发明的化合物用作农业、园艺等领域的杀虫剂时，可单独使用，或以杀虫组合物的方式使用，如以式I为活性成分，加上本领域常用的农药助剂加工成水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油等。

常用的农药助剂包括:液体载体，如水；有机溶剂如甲苯、二甲苯、环己醇、甲醇、丁醇、乙二醇、丙酮、二甲基甲酰胺、乙酸、二甲亚砜、动物和植物油及脂肪酸；常用的表面性剂如乳化剂和分散剂，包括阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂和两性表面活性剂。其它助剂，如湿润剂、增稠剂等。

由通式I表示的本发明的化合物用作杀虫剂中的活性成分时，在所述杀虫剂中的含量可在0.1％至99.5％的范围内进行选择，并可根据制剂形式和施用方法确定适当的活性成分含量。通常，在水乳剂中含有5％至50％(重量百分比，下同)所述的活性成分，优选其含量为10％至40％；在悬浮剂中含有5％至50％的活性成分，优选其含量为5％至40％。

对于本发明的杀虫剂的使用，可选择常用的施药方法，如茎叶喷雾、水面施用、土壤处理和种子处理等。例如，当采用茎叶喷雾时，作为活性成分的由通式I表示的化合物的可使用浓度范围为1至1000mg/L的水乳剂、悬浮剂、水分散颗粒剂、乳油，优选其浓度为1至500mg/L。

本发明公开的二氯丙烯基苯醚类化合物对有害昆虫具有优良的防治效果，因此可用来制备用于农业、园艺等领域的杀虫剂。

具体实施方式